有害物质相关法规介绍大纲RoHS指令最动态欧盟法令层级欧盟WEEE与RoHS指令WEEE指令WasteElectrical&ElectronicEquipmentDirective废弃电子电器设备指令(强调电子产品绿色设计与回收处理)指令编号:2002/96/EC颁布日期:2003年2月23日实施日期:2005年8月13日RoHS指令RestrictionoftheuseofcertainHazardousSubstancesinElectricalandElectronicEquipment电子电器产品有害物质限用指令(强调有害物质限用)指令编号:2002/95/EC颁布日期:2003年1月27日实施日期:2006年7月1日指令涵盖产品指令附录IA及IBLargehouseholdapplianceSmallhouseholdITandtelecommunicationequipmentConsumerequipmentLightingequipmentElectricalandelectronictoolsToys,leisureandsportsequipmentMedicaldevicesMonitoringandcontrolinstrumentsAutomaticdispensers大型家电用品小型家电用品信息与通信设备消费性电子产品照明设备电动工具玩具、运动娱乐设备医疗器具监控设备自动贩卖机RoHS指令主要要求欧盟决议案(CommissionDecision)2005/618/EC(OJL214,19.8.2005,p.65)公布最高浓度限值,均质材料(homogeneousmaterial)中,危害物质的含量不得超过:SubstanceMaximumConcentrationValue镉(Cd)铅(Pb)汞(Hg)六价铬(Cr6+)多溴联苯(PBB)多溴联苯醚(PBDE)100ppm(0.01%)1000ppm(0.1%)1000ppm(0.1%)1000ppm(0.1%)1000ppm(0.1%)1000ppm(0.1%)RoHS有害物质有害物质主要危害常见电子产品应用镉(Cd)镉毒会干扰肾及生殖功能,并取代骨骼中的钙,造成痛痛病,氯化镉与硫化镉都是医学界证实的致癌物塑料安定剂金属电镀、电源接点处之合金镍镉电池铅(Pb)破坏神经、血液系统以及肾脏,导致高血压、心脏病、智力发展迟缓焊锡PVC添加剂零件接脚及PCB的表面镀层汞(Hg)具神经毒性,会慢性破坏人的脑部CCFL电池六价铬(Cr6+)引起过敏性皮炎或湿疹,对呼吸道有刺激和腐蚀作用,引起鼻炎、咽炎、支气管炎,并为致癌物防锈镀层油漆及玻璃中的颜料多溴联苯(PBB)造成肝中毒、干扰甲状腺与荷尔蒙系统、并对神经与生殖系统有所伤害。燃烧时可能会产生致癌性的戴奥辛、呋喃等物质印刷电路板、电线绝缘、及各种塑料中的阻燃剂多溴联苯醚(PBDE)RoHS排外条款RoHS指令涵盖八大类电子产品,为考虑部份产品在目前技术上及经济上无法淘汰有害物质的使用,业者可提出排外条款提案欧盟执委会将征求相关业者对于排外条款提案意见历年修订指令编号:RoHS排外条款(续)RoHS排外条款-汞HgRoHS排外条款-汞Hg(续)RoHS排外条款-汞Hg(续)RoHS排外条款-铅PbRoHS排外条款-铅Pb(续)RoHS排外条款-铅Pb(续)RoHS排外条款-铅Pb(续)RoHS排外条款-镉CdRoHS排外条款-六价铬Cr6+RoHS2.0版RoHS2.0版(续)RoHS2.0版(续)RoHS2.0版(续)RoHS2.0版(续)RoHS2.0版(续)RoHS2.0版(续)HalogenFree相关说明目前卤素相关国际法令无卤(HalogenFree)自著名环保组织绿色和平组织(Greenpeace)从2006年开始发布「绿色电子产品指南(GuidetoGreenerElectronics)」以来,电子产品品牌业者陆续宣告将逐渐淘汰产品中所含卤素化合物中的聚氯乙烯(PVC)及溴系阻燃剂(BFRs)RoHS(2.0版)可能新增禁用有害物质:可能于2012年生效无卤(HalogenFree)之定义无卤素(halogenfree)≠产品中不含卤素主要目标希望淘汰产品中聚氯乙烯(PVC)、溴系阻燃剂(BFRs)及氯系阻燃剂(CFRs)然而,并非所有BFRs皆可检测,PVC的现行检测方式也并不精确→藉限制Cl及Br的含量,达到禁用PVC、BFRs及CFRs的目标→目前尚未有国际法令限制Cl及Br的含量(没有国际法令规范无卤)→各国际电子大厂分别订定Cl及Br的含量规范,目前仍不一致无卤(HalogenFree)标准目前Cl及Br限值主要参考IEC61249-2-21:2003印刷电路板规格标准之定义:IPCJ-STD-709(低卤素电子产品标准)草案限用物质限值(均质材料)Bromine(Br)900ppmChlorine(Cl)900ppmChlorine(Cl)+Bromine(Br)1500ppm额外的限制卤素于工业上的应用无卤高风险部件限用物质物料Bromine(Br)PCBFPC集成电路或其他具有塑料封装的电子零件连接器ACplug(duckhead)风扇绝缘体塑料零件垫圈标签,贴纸和胶带Chlorine(Cl)内部缆线电源线和外部缆线组件缓冲器,脚垫,防震支架Chlorine(Cl)+Bromine(Br)电池包装,ACadapter,电源,面板,硬盘,光驱,转换器,喇叭,风扇,和其他含以上部件的组件国际大厂无卤时程表无卤检测XRF快速筛选测试XRF能在不破坏样品的情形下,准确且快速进行Cl、Br含量测试卤素化学湿式分析以IC(离子层析仪)进行分析,可同时检测F、Cl、Br、I含量卤素阻燃剂(BFRs,CFRs)化学湿式分析(并非所有BFRs及CFRs皆可检测)以GC/MS(气相层析质谱仪)进行定量分析PVC鉴定分析利用FT-IR(傅立叶变换红外线光谱仪)进行定性测试XRF无卤快速筛选检测原理是利用一个高能的X光放射线进入原子的最内壳层,将内层电子激发移除,接着外层电子则转移填补被激出电子的空位,并放出荧光X射线,由放射出荧光能量强度进行元素之定性定量可快速筛选Cl及Br的含量1次X射线Br和Cl的荧光X射线△溴(Br)○氯(Cl)XRF针对Cl检测重点Cl标准品进行比对定量大气环境之影响感度提高共存元素干扰非单纯以Cl标准品建立检量线(工作曲线)即可达到精确定量!以已知浓度的Cl标准品建立检量线(工作曲线),比对未知浓度样品的强度来进行定量Cl标准品ppm大气中含氩气(Ar)会干扰Cl的浓度Cl(Ka=2.62KeV)Ar(Ka=2.96KeV)空气会吸收低能量Xray(Na~Cl的特性能量),使Cl浓度下降大气环境之影响大气真空调整激发电源,最佳激发电压应为界于7~15KV(端视Cl的浓度而定)Cl专用滤波器,降低来自于X光管激发时所产生的连续光谱能量(噪声)感度提高无Cl滤波器有Cl滤波器受到铑的散乱射线干扰共存元素干扰待测样品中共存元素的干扰包括:共存元素(P,S,Ca,Ti,Ba)吸收Cl的Xray共存元素的逃离波峰条件无BaBa4%Cl浓度500ppm320ppmIC(离子层析仪)无卤检测样品在密闭充氧的氧弹中,燃烧氧化后,以吸收液吸收含卤气体,再以使IC层析分离出F-,Cl-,Br-,I-等离子并测定含量吸收液电源吸收液排放检测氧弹燃烧样品注入氧气、点火、燃烧、吸收Adept2000/3000GC/MS(气相层析质谱仪)无卤检测以索氏萃取装置将样品以有机溶剂进行萃取,再以GC/MS分析萃取液中BFRs及CFRs含量GC-MSSoxhletextractorFT-IR(傅立叶变换红外线光谱仪)无卤检测透过红外线光谱,了解样品分子结构,以鉴定样品是否含PVCFT-IR建议无卤检测流程XRF筛选测试与筛选限值表比较超出限值均质材料样品未超出限值化学分析出具Pass报告FT-IR检测PVCGC/MS检测BFRs,CFRsIC检测Cl,Br建议RoHS+无卤检测流程XRF筛选测试与筛选限值表比较超出限值均质材料样品未超出限值化学分析出具Pass报告FT-IR检测PVCGC/MS检测BFRs(PBB,PBDE),CFRsUV-Vis检测Cr6+IC检测Cl,BrICP检测Cd,Pb,Hg建议检测规划样品先以XRF进行Cl、Br及其他元素的快速筛选检测,超出限值样品再以IC或其他仪器分析样品先以XRF分析Cl、Br及其他元素的含量,高浓度样品可先进行适当稀释后再以IC或其他仪器分析,避免高浓度样品直接上机分析时,需再次稀释或缩短仪器耗材寿命减少检测次数,可节省检测时间及成本!化学仪器分析前,先预知样品浓度,可节省检测时间避免重复测试并节省耗材成本!无卤制程推动重点成本材料成本至少增加5~15%以上,需评估量产后所增加成本及所带来经济效益与环保效益产品性能评估产品的物性及化性会因导入无卤制程而改变,电镀性、钻孔对位及化学兼容性皆须考虑,以免造成产品不良率的增加PFOSPFOA相关说明PFOS指令PFOS指令Restrictionsonthemarketinganduseofcertaindangeroussubstancesandpreparations(perfluorooctanesulfonates)限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的销售与使用指令编号:2006/122/EC(欧盟危险物质指令76/769/EEC的修正指令)颁布日期:2006年12月27日实施日期:2008年6月27日PFOS指令内容PFOS限值限制PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以PFOS为构成物质或要素且其浓度等于或超过0.005%(50ppm)的物质成品、半成品或零件中含有PFOS的部份,PFOS不得大于此部份总重的0.1%(1000ppm)纺织品或涂层材料上的PFOS不得大于1ug/m2排外条款影印工艺中防反射涂料摄影涂料电镀铬抑制剂水压流动系统PFOS指令内容(续)PFOA及其盐类PFOA及其盐类也被怀疑带有与PFOS相同的危险,欧盟正进行研究和风险评估,以便在需要时制定管制措施,减低使用这种物质的风险PFOS应用及危害PFOS(Perfluorooctanesulfonates,全氟辛烷磺酸)良好耐热性与耐环境破坏性,还可耐水耐油表面处理:使个人衣服、家庭装饰、汽车内部具防污、防油和防水性纸张保护:做为浆料成形的一部分,使纸张和纸板具防油和防水性界面活性剂、分散剂:包括洗剂、洗净液、腐蚀液,各种处理剂、绝缘油、PC钢板涂料、粉状涂刷、颜料、染料、电镀产品、电镀材料、防反射剂、保护膜、防带电剂、印刷基板、陶瓷基板、树脂(特别是颜料着色)、滑动材料/PTFE(四氟二烯树脂)、氟树脂皮膜、焊剂、焊锡膏、工业用的辅料(润滑脂、粘接剂、离型剂、密封材料、润滑油)为持久性有机污染物,具有很高的生物累积性,容易积聚在人类及动物脂肪组织内。可能导致出生婴儿缺陷、破坏甲状腺功能及导致膀胱癌发生率增加PFOA应用及危害PFOA(Perfluorooctanoicacid,全氟辛酸)不含磺酸根,和PFOS(全氟辛烷磺酸)是不同的化合物,也就是说PFOS是不包含PFOA易洁厨具及防油产品:不沾锅炊具、防污地毡、防油食物包装透气防水衣物:如Gore-Tex防火泡沫为持久性有机污染物,可在人体及大自然环境中长时间积存。美国环保署的一羣科学家顾问,一致投票赞成将PFOA列为疑似致癌物质PFOS及PFOA检测由于PFOS及PFOA具有疏水性并具离子特性(带有电荷),可利用IC(离子层析仪)或LC/MS-MS(液相层析串联质谱仪)分析以超音波萃取装置将样品以有机溶剂进行萃取,再以IC或LC/MS-MS分析萃