常见油田水处理药剂及特性

L/O/G/O常见油田水处理药剂及特性污水来源从油井产液中脱出的水采油污水钻井、洗井污水其他污水钻井、注水井反冲洗产生的污水各种原油储罐的罐底水、将含盐量较高的原油用其他清水洗盐后的污水1.2基本概念•未经任何处理的油田含油污水简称原水；•经过自然除油或混凝沉降除油后的污水称初步净化水；•凡是经过处理后的污水都叫净化水。•经过过滤的污水称滤后水；油田污水的主要特点含油高矿化度含多种气体多种工业细菌多种悬浮固体主要含有:泥沙、几种腐蚀产物及垢、细菌、有机物、胶体等。这些悬浮固体悬浮在水中，会使水变浑浊:附着在管壁上，会形成沉淀，引起管壁腐蚀;回注油层，会使孔隙堵塞，影响油井产量。原油是油田污水含有的主要污染物，其含油量一般为1000mg/L左右，少部分油田污水含油量高达3000-5000mg/L。污水中含油的存在形式可分为悬浮状、分散状、乳化状和溶解状四种形态。含有多种离子在污水中，含有Ca2+、Mg2+、K+、Na+、Fe2+等多种阳离子和Cl-,HCO3-,CO32-,S2-等多种阴离子。在一定条件下，这些离子相互结合，生成不溶于水的化合物，如CaCO3、CaSO4,MgCO3等。这些化合物，或悬浮在水中，会使水变浑浊;或沉积在管壁上，引起管壁结垢。溶解有O2、H2S,CO2等多种气体。其中的O2是很强的去极化剂，他能使阳极的铁离子失去电子，生成Fe2+或Fe3+，从而生成Fe(OH)3沉淀:H2S,CO2等酸性气体可生成腐蚀性物质，加剧金属设备的腐蚀。污水中常见的工业细菌有硫酸盐还原菌和铁细菌等。硫酸盐还原菌能把S042-离子中S还原成S2-离子，进而生成H2S;铁细菌在繁殖过程中，会在管壁上形成菌苔，进而生成Fe(OH)3沉淀。这些细菌产物，都会加速金属设备的腐蚀。综述油田污水成分复杂，其显著特点是腐蚀性强、结垢快。油田污水的悬浮物和油是采油废水回注中导致注水井和油层堵塞的两个重要因素。净化污水回注水质标准注水水质标：国内各油田注水水质标准执行SY/T5329－94《碎屑岩油藏注水水质推荐指标及分析方法》注入层平均空气渗透率，μm2＜0.100.1～0.6＞0.60标准分级A1A2A3B1B2B3C1C2C3控制指标悬浮固体含量，mg/L≤1.0≤2.0≤3.0≤3.0≤4.0≤5.0≤5.0≤7.0≤10.0悬浮物颗粒直径中值，μm≤1.0≤1.5≤2.0≤2.0≤2.5≤3.0≤3.0≤3.5≤4.0含油量，mg/L≤5.0≤6.0≤8.0≤8.0≤10.0≤15.0≤15.0≤20≤30平均腐蚀率mm/a＜0.076点腐蚀A1，B1，C1级：试片各面都无点腐蚀A2，B2，C2级：试片有轻微点蚀A3，B3，C3级：试片有明显点蚀SRB菌，个/mL0＜10＜250＜10＜250＜10＜25铁细菌，个/mLn×102n×103n×104腐生菌，个/mLn×102n×103n×104表1.1-1推荐水质主要控制指标表1.1-2油田污水的基本概念目前，油田污水排放标准执行GB8978《污水综合排放标准》。按照污水排放去向，分年限规定了69种水污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排水量。该标准将排放的污染物按其性质和控制方式分为两类。对于第一类污染物，不分行业和污染排放方式，也不分受纳水体的功能分类，一律在排放口取样，其最高允许排放浓度必须达到表2要求。对于第二类污染物，在排放口采样，按工程建设年限不同必须达到相应指标要求。主要控制指标有：pH值、色度、悬浮物、BOD5，COD、石油类、动植物油、挥发酚、总氰化物、等50余项。对于第二类污染物排放浓度指标详见GB8978《污水综合排放标准》。序号污染物最高允许排放浓度mg/L1总汞0.058总镍1.02烷基汞不得检出9苯并（a）芘0.000033总镉0.110总铍0.0054总铬1.511总银0.55六价铬0.512总α放射性1Bq/L6总砷0.513总β放射性10Bq/L7总铅1.0表1.2第一类污染物最高允许排放浓度1.油田污水的基本概念油田污水的基本概念原水杂质分析是油田污水处理工艺的依据，应根据净化水的不同去向，选择不同的分析项目。1.5原水杂质分析1.5.1净化污水回注时分析项目pH值悬浮固体浊度温度相对密度溶解氧硫化物细菌数量阳离子组分阴离子组分总矿化度1.5.2净化污水排放时分析项目为了使净化水达到排放标淮，净化水质要按《污水综合排放标准》有关规定执行。结合石油行业特点应除严格按表1-2检测第一类指标外，还应对第二类主控指标进行分析：pH值、色度、悬浮物、BOD5、COD、石油类、硫化物等，尽可能降低排出污水对受纳水体的污染程度。国内主要油田原水水质分析油田站名主要离子含量，mg/LK++Na+Ca2+Mg2+Cl-SO42-HCO3-CO32-大庆喇二联1184.010.01.2833.10.01549.996.0中三污1206.08.02.4730.34.81769.5102.8胜利坨四3837.0181445900079112辛一11952.016612172180404020辽河兴一联887.88.04.9326.201672.084.0高升联188.644.114.6212.80317.312.0中原明一联30428960196483537415990濮一联4864725021927863115095990华北雁一联929.729.37.81178.711.3552.30长庆中区集油站2790.133675784849627512010江汉广华集油站75255545571168741123220表1.3国内油田部分污水站原水水质分析表国内油田部分污水站原水水质分析表（续表）油田站名总矿化度mg/LpH值总铁mg/LCO2mg/LH2Smg/LTGB个/mLSRB个/mL大庆喇二联3674.28.850.150.013.0250250中三污3824.68.500.100.04.025250胜利坨四107657.990.48—0.084×1041.4×104辛一360367.156.24—0.0200辽河兴一联2982.78.600.07————高升联289.38.720.06————中原明一联812776.502.0057.43.10—3.5×103濮一联1320816.502.0074.52.02—3.5×102华北雁一联27097.50—————长庆中区集油站833006.4——0.05—1.6×104江汉广华集油站1951786.71.4297——油田污水的基本概念除表中所列数据外，还有油、悬浮固体及水温等也是原水的重要指标。含油量一般为1000mg/L左右，相应的悬浮固体含量一般为80～250mg/L，少部分油田原水含油量高达3000～5000mg/L，相应悬浮固体含量高达1000～2000mg/L，这两项指标在同一污水站瞬时变化很大。水温一般为30～60℃，个别油田有差异．如华北油田为60～70℃，长庆油田为30℃左右，中原油田为50℃左右。在进行污水处理站工程设计之前对其水质要详细化验分析。常见油田污水处理剂油田污水含有固体悬浮物、原油，并有腐蚀、结垢和细菌繁殖等问题。为了处理达到可以回注或者排放的标准，要对污水进行除油、除氧、除固体悬浮物、防垢、缓蚀、杀菌。油田污水处理剂防垢剂缓蚀剂杀菌剂除油剂除氧剂絮凝剂除氧剂除油剂污水中的油是以油珠的形式存在于水中，油珠的表面由于吸附了阴离子型表面活性物质（如羧酸盐型表面活性物质），形成如图2-1所示的扩散双电层而带负电。可通过除油剂的作用，使污水中的这些油珠易于聚并、上浮，在除油罐（沉降罐）中除去。图2-1污水中油珠的带负电表面除油剂阳离子型聚合物有分支结构的表面活性剂阳离子型聚合物中和油珠表面负电性和桥接油珠的作用。有分支结构的表面活性剂可取代油珠表面原有的吸附膜，使吸附膜保护作用大大削弱。除氧剂水中的溶解氧的危害：（1）增加金属的腐蚀（2）使溶于水中的化学剂（如聚丙烯酰胺）氧化变质（如降解减粘）除氧方法：加热、气提、抽真空、除氧剂2.2.1亚硫酸盐：亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐和二亚硫酸盐由于在常温下亚硫酸盐与氧反应很慢，所以需添加催化剂，如铜、锰、镍和钴盐。联氨(高温除氧)2.2.4硫脲絮凝剂污水中的固体悬浮物主要为粘土颗粒，由于其表面带负电，它们互相排斥，不易聚并、下沉，因此不易除去。絮凝剂的作用能中和固体悬浮物表面的负电性使失去电性的固体悬浮物迅速聚结、下沉混凝剂助凝剂羟基铝、羟基铁和羟基锆在水中解离，给出多核羟桥络离子，中和固体悬浮物表面的负电性。b.三氯化铝、硫酸铝、铝酸钠、钾明矾、铵明矾、三氯化铁、氧氯化锆通过水解、络合、羟桥作用，形成多核羟桥络离子。聚合铝（PAC）、聚合铁是一类具有发展前途的凝聚剂，对水质的适应性强，适应的pH值范围广，形成矾花大，形成速度快，沉降快，投量少，净化效果好，且不受水温影响。主要用无机阳离子型聚合物:助凝剂：水溶性聚合物，如聚丙烯酰胺、部分水解聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基淀粉、羟乙基淀粉、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、褐藻胶、黄胞胶等。注意事项：1、最佳投药浓度在实验室进行筛选评价实验，找出最佳浓度。2、加药顺序先加混凝剂，解除固体悬浮颗粒表面的负电荷，再加助凝剂。有机阳离子型聚合物兼有混凝剂和助凝剂的双重作用，是理想的絮凝剂。随着污水处理剂的不断更新发展，现场多用复合型混凝剂或无机高分子混凝剂，既起混凝作用，又起助凝作用。防垢剂垢：在一定条件下从水中析出的溶解度很小的无机物质。常见垢：碳酸钙垢、硫酸钙垢、硫酸锶垢和硫酸钡垢。结垢：垢在管线表面、设备表面或地层表面的沉积。防垢剂：防止或延缓水中成垢离子的成垢沉积。2.4.1缩聚磷酸盐：链状缩聚磷酸盐和环状缩聚磷酸盐。注意：缩聚磷酸盐使用温度：50℃，否则可发生部分水解，产生正磷酸盐，与二价金属离子（如Ca2+）反应而结垢。膦酸盐制备:由多氨基化合物与甲醛和亚磷酸反应，再用碱中和生成。特点：（1）用