【步步高】2014届高三化学一轮总复习-第八章-水溶液中的离子平衡-第4讲-难溶电解质的溶解平衡课件

第4讲难溶电解质的溶解平衡重难点：难溶电解质的沉淀溶解平衡。【考纲要求】1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。一、溶解平衡知识梳理·题型构建考点一I沉淀溶解平衡及应用在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成1．沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念(2)溶解平衡的建立时，速率和速率相等的状态。(3)溶解平衡的特点②v溶解＝v沉淀，溶解平衡①v溶解v沉淀，固体溶解③v溶解v沉淀，析出晶体饱和溶液溶解生成沉淀固体溶质溶液中的溶质溶解沉淀4.溶度积——溶解平衡常数(1)表达式:对于溶解平衡MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq),Ksp＝_______________________(2)意义:能够反映难溶电解质在水中的溶解能力。(3)影响因素：只受_____的影响，不受溶液中离子浓度的影响。［c(Mn+)］m·［c(Am-)］n温度知识梳理·题型构建考点二I溶度积常数及应用向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。2.Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因加水稀释，平衡向方向移动，但Ksp。①浓度：②温度：绝大多数难溶盐的溶解是过程，升高温度，平衡向方向移动，Ksp。③其他：溶解不变吸热溶解增大知识梳理·题型构建考点一I外界条件移动方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变②外因20℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：(5)电解质在水中的溶解度以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH0为例【高考警示】(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡移动也同样遵循勒夏特列原理。(2)绝大多数固体的溶解度随温度的升高而增大，但有少数物质的溶解度随着温度的升高而减小，如Ca(OH)2。(3)Ksp大的物质，溶解度不一定大，只有组成相似的物质，才能用Ksp比较其溶解度的大小。知识梳理·题型构建深度思考深度思考解析温度不变，溶度积常数不变，故A项不正确；1．AgCl的Ksp＝1.80×10－10，将0.002mol·L－1的NaCl和0.002mol·L－1的AgNO3溶液等体积混合，是否有AgCl沉淀生成？答案c(Cl－)·c(Ag＋)＝0.001×0.001＝10－6Ksp，有沉淀生成。2．利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？答案不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，沉淀已经完全。3．下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是()A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小C．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变D大多数的难溶物温度升高，Ksp增大，但也有少数物质相反，故B、C均不正确。知识梳理·题型构建(2)对于溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，Ksp的大小，反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。(1)溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。知识梳理·题型构建考点一I沉淀溶解平衡及应用2．沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成①调节pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH＋4。②沉淀剂法：如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。(2)沉淀的溶解①酸溶解法：如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。②盐溶液溶解法：如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH＋4===Mg2＋＋2NH3·H2O。③氧化还原溶解法：如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。(3)沉淀的转化的移动(沉淀的溶解度差别，越容易转化)。①实质：②应用：锅炉除垢、矿物转化等沉淀溶解平衡越大二、沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的生成(1)调节pH法：如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3，可以向溶液中加入CuO，调节溶液的pH，使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为：_________________________，__________________。(2)沉淀剂法：如用H2S沉淀Hg2+的离子方程式为：____________________。Fe3++3H2O====Fe(OH)3↓+3H+CuO+2H+====Cu2++H2OH2S+Hg2+====HgS↓+2H+2.沉淀的溶解(1)酸溶解法：如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为：__________________________。Cu(OH)2溶于稀硫酸，离子方程式为：_______________________。(2)盐溶液溶解法：如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为：___________________________________。24322MgOH2NHMg2NHHOCaCO3+2H+====Ca2++CO2↑+H2OCu(OH)2+2H+====Cu2++2H2O3.沉淀的转化(1)实质：沉淀溶解平衡的移动。(2)规律：一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成___________的沉淀。沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。(3)应用：①锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为：____________________________。②矿物转化:CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为：___________________。溶解度更小224334CaSOCOCaCOSOCu2++ZnS====CuS+Zn2+知识梳理·题型构建深度思考深度思考1．沉淀的溶解平衡是怎样建立的？勒夏特列原理是否适用于该平衡？答案难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。故难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s)溶解沉淀mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。勒夏特列原理同样适用于沉淀溶解平衡。2．难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少量的Ag＋和Cl－？答案取适量的AgCl溶解于试管中，滴加酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀，证明溶液中含Cl－，另取适量AgCl溶解于试管中，滴加Na2S溶液，生成黑色沉淀，证明溶液中含Ag＋。知识梳理·题型构建深度思考深度思考3．(1)0.1mol·L－1的盐酸与0.1mol·L－1的AgNO3溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有______________________________________________。(2)下列方程式①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)、②AgCl===Ag＋＋Cl－、③CH3COOHCH3COO－＋H＋各表示什么意义？答案(2)把混合物与饱和KI溶液混合，振荡静置，溶度积大的AgCl就慢慢转化为溶度积小的AgI。4．(1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2?H2O、H＋、OH－、Ag＋、Cl－、NO－3、AgCl答案：①AgCl的溶解平衡；②AgCl是强电解质，溶于水的AgCl完全电离；③CH3COOH的电离平衡。答案(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应过滤，向滤液中加适量盐酸。(2)怎样除去AgI中的AgCl?知识梳理·题型构建深度思考深度思考5．试用平衡移动原理解释下列事实：(1)BaCO3不溶于水，为什么不能作钡餐？(2)CaCO3难溶于稀H2SO4，却能溶于醋酸中；(3)分别用等体积的蒸馏水和0.01mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。答案BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO2－3(aq)，HCl===H＋＋Cl－，2H＋＋CO2－3===H2O＋CO2↑，盐酸电离的H＋与BaCO3产生的CO2－3结合生成CO2和H2O，破坏了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2＋)增大，引起人体中毒。答案CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO2－3(aq)，H2SO4===SO2－4＋2H＋，因为生成的CaSO4溶解度较小，会附在CaCO3的表面，阻止平衡的右移。而CH3COOHCH3COO－＋H＋生成的醋酸钙易溶于水；当H＋与CO2－3结合生成CO2和H2O时，CaCO3的溶解平衡右移。答案用水洗涤AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的质量减少，用HCl洗涤AgCl，稀释的同时HCl电离产生的Cl－会使平衡左移，AgCl减少的质量要小些。1．有关AgCl的沉淀溶解平衡的说法正确的是()A．AgCl沉淀生成和溶解同时在不断进行，且速率相等B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－C．只要向含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成D．向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr固体，AgCl沉淀不变化知识梳理·题型构建A题组一沉淀溶解平衡及其影响因素解析A项，沉淀溶解平衡是一个动态平衡，正确；B项，沉淀溶解平衡存在，则肯定存在Ag＋和Cl－，故不正确；C项，如果加入盐酸后溶液中Cl－的浓度小于原饱和溶液中的Cl－浓度，则不产生沉淀；D项，向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr固体，AgCl沉淀会转变为AgBr沉淀。解析A项，沉淀溶解平衡是一个动态平衡，正确；B项，沉淀溶解平衡存在，则肯定存在Ag＋和Cl－，故不正确；C项，如果加入盐酸后溶液中Cl－的浓度小于原饱和溶液中的Cl－浓度，则不产生沉淀；D项，向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr固体，AgCl沉淀会转变为AgBr沉淀。解析A项，沉淀溶解平衡是一个动态平衡，正确；B项，沉淀溶解平衡存在，则肯定存在Ag＋和Cl－，故不正确；C项，如果加入盐酸后溶液中Cl－的浓度小于原饱和溶液中的Cl－浓度，则不产生沉淀；D项，向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr固体，AgCl沉淀会转变为AgBr沉淀。解析A项，沉淀溶解平衡是一个动态平衡，正确；B项，沉淀溶解平衡存在，则肯定存在Ag＋和Cl－，故不正确；C项，如果加入盐酸后溶液中Cl－的浓度小于原饱和溶液中的Cl－浓度，则不产生沉淀；D项，向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr固体，AgCl沉淀会转变为AgBr沉淀。题组一题组二124352．已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)ΔH0，下列有关该平衡体系的说法正确的是()①升高温度，平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤给溶液加热，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A．①⑥B．①⑥⑦C．②③④⑥D．①②⑥⑦知识梳理·题型构建题组一沉淀溶解平衡及其影响因素题组一题组二12435知识梳理·题型构建解析②会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，错误；加入氢氧化钠溶液会使平衡