沉淀滴定法

2020/2/261第七章沉淀滴定法沉淀滴定法2020/2/262学习目标►1、学习沉淀滴定法的基本理论并了解银量法的三种常用的基本方法：莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法；►2、掌握莫尔法的测定原理、指示剂、滴定剂、滴定的酸度条件、指示剂的用量、测定对象。沉淀滴定法2020/2/263以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法沉淀滴定法2020/2/264沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求(1)沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中也不易发生共沉淀现象；(2)反应速度快，不易形成过饱和溶液；(3)有确定化学计量点(滴定终点)的简单方法；(4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。沉淀滴定法2020/2/265银量法►生成难溶性银盐反应来进行测定的方法►Ag++Cl-＝AgCl↓►Ag++SCN-＝AgSCN↓沉淀滴定法2020/2/266银量法的用途►银量法可以测定C1—、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。沉淀滴定法2020/2/267银量法的分类根据指示终点的方法不同莫尔法法扬斯法佛尔哈德法沉淀滴定法2020/2/268一、莫尔法(Mohr)►以K2CrO4为指示剂的银量法叫莫尔法。主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)的反应。沉淀滴定法2020/2/2692、原理►当用Ag+滴定剂滴定含指示剂CrO42-的Cl-溶液时，依据为AgCl与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。►滴定反应：Ag++Cl-=AgCl↓（白色）KSP=1.8×10-10►指示反应：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（砖红色）KSP=2.0×10-12沉淀滴定法2020/2/26103、滴定条件►（1）指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适。►（2）溶液的酸度：滴定应在中性或弱碱性介质中进行。►pH值的调节：可先用酚酞作指示剂，以稀NaOH溶液或稀硫酸调节pH值，然后再滴定（3）滴定时应剧烈摇动►（4）预先分离干扰离子。沉淀滴定法2020/2/26114、应用范围►（1）适用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反应。测定Br-时因AgBr沉淀吸附Br-需剧烈摇动。►（2）不适用于滴定I-和SCN-。因AgI和AgSCN沉淀对I-和SCN-有强烈的吸附作用。►（3）测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，必须采用返滴定法。沉淀滴定法2020/2/2612莫尔法的运用实例►AgNO3标准溶液的配制和标定►自来水中的Cl—含量的测定沉淀滴定法2020/2/2613（1）0.05mol/LAgNO3标准溶液的配制►称取4.2~4.3gAgNO3固体，溶于500mL不含Cl—的水中，将溶液转入棕色细口瓶中，置于暗处保存。沉淀滴定法2020/2/2614（2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定沉淀滴定法2020/2/2615（2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定25mLNaCl1mL5％K2CrO425ml水沉淀滴定法2020/2/2616（3）三次测定的平均值即为本次标定的AgNO3标准溶液的浓度，用标签纸写下帖在棕色试剂瓶上，置于暗处，以备下次使用。沉淀滴定法2020/2/2617二、佛尔哈德法佛尔哈德法是用铁铵矾NH4Fe(SO4)2∙12H2O作指示剂,以NH4SCN(或KSCN)标准溶液直接滴定Ag＋来确定滴定终点的银量法沉淀滴定法2020/2/26182、原理►用NH4SCN标准溶液直接滴定含Ag＋的酸性溶液。滴定过程中析出白色AgSCN沉淀。当Ag+沉淀完全后,微过量的SCN－与Fe3+生成浅红色的[Fe(NCS)]2+,剧烈摇动红色不褪，指示终点到达。►Ag+＋SCN－=AgSCN↓Ksp＝1.0×10－12►Fe3+＋NCS－=[Fe(NCS)]2+Kf＝1.4×102沉淀滴定法2020/2/26193、滴定条件►⑴溶液酸度：在HNO3溶液中进行，溶液酸度应控制在0.2~0.5mol/L（H+）范围内。（为防止Fe3+水解）►⑵温度：室温►⑶剧烈摇动（防止AgSCN吸附Ag+）►⑷测定卤素离子时，必须采用返滴定法沉淀滴定法2020/2/2620返滴定方法首先向含卤素试液中加入一定量过量的AgNO3标准溶液，然后以铁铵矾为指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定过量的Ag+。沉淀滴定法2020/2/2621反应方程式(AgClAgCl白色）(SCN(AgSCNAg过量）白色）Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+沉淀滴定法2020/2/2622（5）优点：在酸性介质中进行，弱酸根离子PO43-,AsO43-,CrO42-,C2O42-,CO32-不干扰滴定；因而选择性较高，是测定Ag+的首选方法。沉淀滴定法2020/2/2623三、法扬司法►用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。沉淀滴定法2020/2/26242、原理吸附指示剂一般是有色的有机弱酸(或有机化合物)，被吸附在胶体微粒表面上以后，结构发生改变，引起颜色的变化。沉淀滴定法2020/2/2625例如以AgNO3标准溶液测定Cl－时，可用荧光黄作指示剂，荧光黄是一种有机弱酸，用HFIn表示：HFIn＝H++FIn－黄绿色AgCl+Cl－(AgCl)∙Cl－AgCl+Ag+(AgCl)∙Ag+(AgCl)∙Ag++FIn－=(AgCl)∙Ag+┊FIn－黄绿色粉红色沉淀滴定法2020/2/2626滴定前滴定中滴定终点Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂)沉淀滴定法2020/2/26273、滴定条件（1）保护胶体，加入糊精，防止凝聚；（2）吸附指示剂酸度及应用范围；（3）控制溶液酸度（4）避光滴定