卫生化学考试重点(全)

公卫学习部卫生化学复习集锦考试题型选择题（40分）：A型题（单选，20分）B型题（单选，10分）X型题（多选，10分）填空题（10分，10个空）中英文全称（5分，5题）名词解释（15分，5题）简答题（15分，5题）计算题（15分，3题）1紫外-可见分光光度法UV-Vis(ultraviolet-visiblespectrophotometry)2标准氢电极（standardhydrogenelectrode，SHE）3气相色谱法（gaschromatography;GC）4高效液相色谱法（highperformanceliquidchromatogarphy，HPLC）5薄层色谱法（thinlayerchromatogarphyTLC）6原子吸收分光光度法AAS（atomicabsorptionspectrophotometry)瑞利散射光：光子和物质分子发生弹性碰撞，不发生能量的交换，只是光子运动方向发生改变，其波长和激发光相同，这种散射光称为瑞利散射光。拉曼散射光：光子和溶剂分子发生非弹性碰撞，在运动方向发生改变的同时，光子与溶剂分子还发生能量的交换，使光子能量减小或者增加，光的波长增长或变短，这两种散射光均称为拉曼（散射）光。荧光熄灭：由于荧光物质分子与溶剂或与其它物质分子相互作用，引起荧光强度显著下降或荧光强度与浓度不呈线性的现象叫做荧光熄灭。荧光猝灭：指激发态原子以无辐射跃迁的途径去活化，则荧光将减弱或完全不发生的现象。边缘效应：指同一组分的斑点在薄层板中部比在边缘处移动速度慢，即同一组分板中部的Rf值比边缘两侧的Rf值小的现象。AFSSHEISESCE共振线半宽度电池电动势参比电极指示电极电导率摩尔电导率敏化荧光分解电压极化超电压(这几个自己找吧)四种经典液相柱色谱法分离机制？一、吸附色谱法：不同组分与吸附剂吸附能力不同（Ka不同）而实现分离。二、分配色谱法：利用组分在流动相和固定相间溶解度差别实现分离三、离子交换色谱法：依据被测组分与离子交换剂交换能力（亲和力）不同而实现分离。四、尺寸排阻色谱法：利用被测组分分子大小不同、在固定相上选择性渗透实现分离。吸附色谱法中固定相流动相的选择原则？若样品组分的极性较大，应选择吸附能力较弱的吸附剂和极性较大的洗脱剂若样品组分的极性较小，应选择吸附能力较强的吸附剂和极性较小的洗脱剂固定液选择原则？（1）按相似相溶原则选择固定液与被测组分极性相似，作用力强，易保留，选择性好。选用非极性固定液分离非极性物质；选用中等极性固定液分离中等极性物质；选用非极性固定液分离非极性物质；选用氢键型固定液分离含有能形成氢键组分的试样按化学官能团相似选择：固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强，选择性高酯类——选酯或聚酯固定液醇类——选醇类或聚乙二醇固定液（2）按组分性质的主要差别选择组分的沸点差别为主——选非极性固定液按沸点顺序出柱：沸点低的先出柱组分的极性差别为主——选极性固定液按极性强弱出柱：极性弱的先出柱公卫学习部UV-Vis与AAS比较？计算摩尔吸光系数（ε）：当溶液浓度c以mol/L、液层厚度b，以cm为单位时，K用ε表示。A=εbc理论塔板数理论塔板高度有效塔板数有效塔板高度分离度1样品采集的原则:代表性、典型性、适时性2样品处理的目的和要求各是什么？目的：使被测组分从采集的样品中分离出来；去除干扰的杂质等基体物质；达到可以测定的适合形式（一般为液体）。要求：不能有待测组分的流失；不能污染或引入待测组分、干扰物质；方法简单易行、快速、实惠、安全。（无损失，无污染，方法简便）3准确度与精密度的关系准确度高，要求精密度一定高但精密度好，准确度不一定高；准确度反映了测量结果的正确性；精密度反映了测量结果的重现性4有效数字的修约（四舍六入五单双老师说必考看课本29页）5紫外-可见分光光度法的测定波长200nm~760nm可见分光光度法：在可见光区（波长400～760nm）测定紫外分光光度法：在紫外光区（波长200～400nm）测定能量与频率成正比，与波长成反比6Lamber-Beer定律的适用条件（前提）：入射光为单色光溶液是稀溶液7有机化合物电子跃迁类型：1）σ→σ*跃迁：E很高，λmax150nm（远紫外区）饱和烃（甲烷，乙烷）2）n→σ*跃迁：E较大，λmax200nm含杂原子饱和基团（-OH，-NH2，-X）3）π→π*跃迁：不饱和基团（—C＝C—）孤立，E较小，λmax~200nm体系共轭，E更小，λmax长移（紫外区）4）n→π*跃迁：E最小，λmax200~400nm（近紫外区）含杂原子不饱和基团（—C≡N，C＝O）按能量大小：σ→σ*n→σ*π→π*n→π*8偏离Beer定律的主要因素：光学因素化学因素物理因素紫外-可见分光光度计组成：光源单色器吸收池检测器显示系统荧光分析仪器组成：光源单色器样品池检测器记录显示装置原子吸收分光光度计组成：光源原子化系统分光系统检测系统显示系统9各类分光光度计特点？1）单光束分光光度计：对光源要求高吸收池配对2）双光束分光光度计：对光源要求不高吸收池配对3）双波长分光光度计：不要求吸收池配对10吸光度测量的条件选择主要包括：测量波长、吸光度读数范围、参比溶液。为了得到较高的准确度一般选则A=0.2~0.8或T%=15～65%范围内测定。可通过控制溶液浓度使A在0.2~0.8范围内。11物质分子内部三种运动：电子能级，振动能级，转动能级。12激发态分子通过哪些形式返回基态？振动弛豫内部转移荧光发射系间跨越磷光发射外部转移13荧光光谱的特征（1）荧光光谱的形状与激发波长无关(2）荧光光谱比激发光谱波长长（3）荧光光谱与激发光谱的形状呈镜像对称公卫学习部14物质产生荧光的必要条件1.物质分子必须有强的紫外-可见吸收；2.物质具有较高的荧光效率15导致谱线变宽的因素：自然线宽热展宽碰撞展宽16表征吸收线轮廓的值：中心频率半宽度17火焰原子化器的组成：雾化器雾化室燃烧器。石墨炉原子化器工作过程分为：干燥、灰化、原子化高温净化。18AAS光源应用最广的是空心阴极灯。19峰值吸收法是目前原子吸收都采用的测定方法。20原子化过程是利用原子化器提供的能量使试样干燥、蒸发和原子化。21原子吸收分光光度法的干扰及其抑制方法光谱干扰电离干扰化学干扰物理干扰背景吸收22荧光量子效率Ф=I’F/IA荧光效率：发射荧光的光量子数/吸收光的光量子数23组成化学电池的条件：1)电极之间以导线相联；2)电解质溶液间以一定方式保持接触使离子从一方迁移到另一方；3)发生电极反应或电极上发生电子转移。24液接电位的大小主要受两溶液的pH值之差、离子的种类和浓度的影响。（主要是浓度差）25盐桥作用：消除液接电位26常用的参比电极是饱和甘汞电极和银－氯化银电极。27用已知pH值的标准缓冲溶液进行定位校正，可消除不对称电位的影响。28用选择性系数Ki,j（selectivitycoefficient）来表示该电极对其它离子j的选择性响应程度，或者说Ki,j表示了其它离子j对该i离子选择性电极的干扰程度。29指示电极：指电极电位随待测离子活度（浓度）的变化而变化，并且符合能斯特方程的电极。30电导分析法可以分成两种：直接电导法和电导滴定法电解质溶液导电能力用电导G来表示电位分析法分为：直接电位法电位滴定法31（1）电解质解离后形成的离子浓度（即单位体积内离子的数目）越大，电导率越大。（2）离子的迁移速率越快，电导率越大。（3）离子的价数（即离子所带的电荷数目）越高，电导率越大。32直接电导法应用：水质监测大气中SO2的监测水中溶解氧的（DO）测定色谱检测器33色谱法的特点：高选择性高效能高灵敏度分析速度快应用范围广34色谱分离的前提：分配系数（或容量因子）不等35各类参数1定性参数：保留值（1）保留时间tR：组分流经色谱柱时被固定相和流动相保留的时间之和(2)死时间t0或tM：组分在流动相中的滞留时间(3)调整保留时间tR′：组分在固定相中的滞留时间tR′=tR-tM相对保留值ris2定量参数：峰面积峰高3.柱效参数：峰宽半峰宽标准差峰宽W：正态分布色谱曲线两拐点切线与基线相交的截距W=4σW=1.699W1/2*RG1lAG''RiisRstrt公卫学习部半峰宽W1/2：峰高一半处所对应的峰宽W1/2=2.355σ*标准差σ：正态分布色谱曲线两拐点距离的一半σ→对应0.607h处峰宽的一半注：σ↓小，峰↓窄，柱效↑高36分离度：相邻两组分色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比—分离参数37吸附剂选择的基本原则*：分离弱极性物质一般选用强活性吸附剂分离强极性物质，应选用弱活性的吸附剂。38常用溶剂的极性（洗脱能力）的顺序大体是:石油醚＜环己烷＜二硫化碳＜四氯化碳＜苯＜甲苯＜二氯甲烷＜乙醚＜氯仿＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水。39常见化合物的极性（吸附能力）有下列顺序:烷烃＜烯烃＜醚＜硝基化合物＜二甲胺＜酯＜酮＜醛＜硫醇＜胺＜酰胺＜醇＜酚＜羧酸。40离子价态高，离子交换能力越强；同价离子半径大，离子交换能力越小41相对比移值=原点至待测物质斑点中心的距离/原点至参考物质斑点中心的距离42理论塔板数n和理论塔板高度H反应色谱柱对组分的分离效能。是色谱柱的柱效参数。43u为载气的平均线速度，单位cm/sA为涡流扩散系数，单位cmB为纵向扩散系数，单位cm/sC为传质阻力系数，单位cm2/s44燃烧器中形成火焰的原子化能力取决于温度及火焰气体的组成。45常用检测器（记英文）(一)热导检测器（TCD）:常量；无机、有机物(二)氢火焰检测器（FID）:痕量有机物(三)电子捕获检测器（ECD）:含电负性基团的有机物(四)火焰光度检测器（FPD）:痕量硫、磷化合物(五)热离子检测器（TID）：痕量氮、磷化合物46操作条件选择和注意事项1）载气的选择：载气——N2气燃气——H2气助燃气——空气三者的流量关系是：N2:H2:Air=1:1~1.5:102）使用温度:提高温度，增加灵敏度。高于柱温50~1000C47影响分离的因素：柱效项柱选择项柱容量项48增加理论塔板数是提高分离度的一个直接有效手段增加柱长或降低板高改善分离的间接途径增大柱选择性是改善分离度的最有力手段49归一化法0LLRf原点到溶剂前沿的距离距离原点到组分斑点中心的*21122RRttRWW21211212(1)12(2)2()1.177()RRRRtttt*/HABuCu公卫学习部前提：试样中所有组分都产生信号并能检出色谱峰所有组分必须在一定时间内都出峰;必须已知所有组分的校正因子;不适合微量组分的测定外标法1）不需要校正因子，不需要所有组分出峰,只要求待测组分出峰2）进样量要求严格，进样重复性和操作条件影响大→每次进样量应一致，否则产生误差内标法进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关适合测定微量组分制样要求高；找合适内标物困难；已知待测组分和内标物的校正因子