蒽醌类化合物

LOGO第六章蒽醌类化合物LOGOPage2第一节概述醌类化合物大多有一定的颜色，多作为植物天然色素，食品添加剂等。这类化合物有一定的生理活性，能防病治病。如：常用中药大黄，紫草，丹参等等。具有不饱和环己二酮结构。天然醌类主要有：苯醌，萘醌，菲醌和蒽醌。其中以蒽醌（及其衍生物）最稳定，最重要，是主要成分。LOGO第二节结构与分类Page3蒽醌类化合物的基本结构为：OO123456789101,4,5,8-α位2,3,6,7-β位9,10-meso位根据其氧化、还原及聚合程度进行分类。LOGO第二节结构与分类Page4一、羟基蒽醌类根据-OH在母核上的分布状况，可将羟基蒽醌分为：1.大黄素型其分子中的-OH分布在两侧的苯环上。OOOHOHR1R2如：大黄、虎杖中的蒽醌LOGO第二节结构与分类Page5一、羟基蒽醌类根据-OH在母核上的分布状况，可将羟基蒽醌分为：1.大黄素型其分子中的-OH分布在两侧的苯环上。OOOHOHR1R2如：大黄、虎杖中的蒽醌LOGO第二节结构与分类Page6一、羟基蒽醌类根据-OH在母核上的分布状况，可将羟基蒽醌分为：2.茜草素型分子中的-OH分布在一侧的苯环上。如：茜草中的蒽醌OOOHR2R1R3LOGO第二节结构与分类Page7二、蒽酚（蒽酮）类蒽醌在酸性条件下，被还原生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。蒽酚（蒽酮）多存在于新鲜的植物中，存储久，渐渐会转变为蒽醌。如：存储两年以上的大黄就检查不出蒽酚OOOHHHO蒽酚蒽酮蒽醌HClSn如：科桠素LOGO第二节结构与分类Page8三、二蒽酮类二蒽酮类是由二分子蒽酮通过C-C键结合而成，C-C键易断裂。OO黄色素霉OHO-glcOHO-glcCOOHCOOHOO番泻苷A（B）LOGO第三节理化性质Page9一、形状多数是有色结晶，一般呈黄色。酚羟基的数目越多颜色越深；羟基分布在单侧苯环上的颜色要深于分布在两侧苯环上的颜色。LOGO第三节理化性质Page10二、升华性游离蒽醌类化合物多有升华性。如：大黄粉末微量升华可出现羽毛状结晶。三、溶解性游离蒽醌类多能溶解于亲脂性有机溶剂，微溶解于水；多具酚-OH,显酸性,可溶于碱水中，加酸又可以析出。LOGO第三节理化性质Page11四、酸性多具酚-OH,显酸性1.含有羧基的酸性大于酚羟基的；2.β-酚羟基的酸性大于α-酚羟基。OOOHOHR1R2LOGO第四节检识Page12一、化学检识（一）碱显色反应具酚-OH的游离蒽醌类可与碱性试剂反应，显示不同的颜色。1.羟基蒽醌类显红色-紫红色；2.羟基蒽酚（蒽酮）、二蒽酮类显黄色。LOGO第四节检识Page13一、化学检识（二）醋酸镁显色反应结构中有α-酚羟基或邻二酚羟基的蒽醌类化合物，可与0.5%的醋酸镁甲醇溶液反应生成橙红、紫红或紫色镁盐配合物。LOGO第四节检识Page14一、化学检识（三）对亚硝基二甲苯胺显色反应蒽酮类化合物的专属性显色试剂，一般为紫、绿、蓝色。LOGO第四节检识Page15二、色谱检识采用薄层色谱进行检识常用硅胶为吸附剂一般不用氧化铝，特别是碱性氧化铝（易强烈吸附难以洗脱）LOGO第五节提取与分离Page16一、游离羟基蒽醌的提取与分离酸催化水解的基础上用亲脂性有机溶剂对药材进行回流提取采用pH梯度萃取法进行分离LOGO第五节提取与分离Page17二、总蒽醌类的提取与分离采用60%以上的乙醇进行回流提取两相溶剂萃取法进行分离