搜索
气相色谱定性分析（1）保留时间定性法（已知物对照方法）在一定的色谱系统和操作条件下，每种物质都有一定的保留时间，如果在相同色谱条件下，未知物的保留时间与标准物质相同，则可初步认为它们为同一物质。由于保留时间定性受温度影响，因此应严格控制温度；050001000015000200002500030000012345678910111213retentiontime/minutesintensity75As/counts3425610001500200025003000012345678910111213retentiontime/minutesintensity75As/counts4567050001000015000200002500030000012345678910111213retentiontime/minutesintensity75As/counts425为了提高定性分析的可靠性，还可进一步改变色谱条件（分离柱、流动相、柱温等）或在样品中添加标准物质，如果被测物的保留时间仍然与标准物质一致，则可认为它们为同一物质。42.保留指数定性又称Kovats（瓦茨）指数（Ⅰ），是一种重现性较好的定性参数。测定方法：将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间。5保留指数)lglglglg(100')(')1(')(')(')(')(')1(ZttttItttZRZRZRXRXZRXRZR(3)与其他仪器联用定性将具有定性能力的分析仪器如红外（IR）、核磁（NMR）、质谱（MS）、原子光谱（AAS、AES)等仪器作为色谱仪的检测器获得比较准确的定性信息。050001000015000200002500030000012345678910111213retentiontime/minutesintensity75As/counts425便携式气相色谱仪8在石油和石化行业,气相色谱技术的应用相当普及,应用范围包含从石油勘探、石油加工研究到生产控制和产品质量把关等。气相色谱技术之所以得到石油和石化行业分析化学家们的欢迎,是由于它的分离和定量能力以及出色的性价比,目前尚无其它类型的仪器分析技术能与之匹敌。内容涉及气体分析、汽油组成分析、模拟蒸馏分析、单体硫化物分析、含氧化合物分析、生物柴油分析等。气相色谱技术在石油和石化分析中的应用9毛细管气相色谱法用于碳五原料中烃类组分含量的测定碳五馏分是乙烯裂解的主要副产物,将其合理运用对提高企业的综合效益具有重要意义。了解碳五组成是其合理深加工的重要前提。在碳五馏分中,除了碳五外的烷烃、单烯烃、二烯烃、炔烃、环烃等外,还有少量的碳四和碳六组分。本文以HP-1毛细管色谱柱(60m×0.25mm×0.25μm)作为分离柱,采用CO2柱箱冷却系统在低温下使碳五原料中各组分在一次进样中完全分离,采用标样对照、结合文献值沸点、保留指数等对组分进行了定性。该方法已用于碳五原料生产树脂工艺中的原料监控。10毛细管气相色谱法用于碳五原料中烃类组分含量的测定仪器与试剂AligentGC6890带电子压力控制(EPC)的分流/不分流进样口配氢火焰离子化检测器(Aligent公司,美国),CO2柱箱冷却系统(Aligent公司,美国),自动进样器(HP7683),色谱工作站(AligentChemstation)(Aligent公司,美国),HP-1弹性石英毛细管柱(60m×0.25mm×0.25μm)(Aligent公司,美国)。所用标样为分析纯。实验条件GC条件:HP-1弹性石英毛细管柱(60m×0.25mm×0.25μm);载气为高纯氮气,恒流模式,流速为0.8mL/min。0℃保持15min后,以10℃/min升至220℃,保持10min;气化温度200℃,检测温度220℃;进样量0.4μL,分流比100∶1。11毛细管气相色谱法用于碳五原料中烃类组分含量的测定12气相色谱法测定车间空气挥发性有机毒物典型的石化厂车间空气一般有C2~C6(C2合峰、C3合峰、C4合峰、C5合峰)己烷、苯、甲苯、二甲苯等常见的系列有机气体。苯由呼吸道进入人体后主要分布在大脑、肾上腺和血液,对中枢神经及造血系统造成损害;甲苯和二甲苯(二甲苯有对位、间位、邻位三种异构体)由呼吸道、皮肤、消化道吸收后分布在脂肪组织、肾上腺及骨髓、脑、肝脏,可损害神经系统和产生皮肤粘膜刺激症状。故苯系物不但是空气和饮水中有机污染物的重要来源,在工业生产中对作业工人危害极大。目的:为石油化工企业车间空气中的多种有害污染物提供快速准确的定性、定量分析方法。方法：用活性炭管采集被污染车间中一定量的空气,用二硫化碳解吸后,在毛细管柱气相色谱仪上进行分析,测定其方法的工作曲线、最低检出限、测量范围、解吸效率等。分两次对齐齐哈尔某石油化工企业车间空气成功进行了监测分析。结论：此法对存在多种有害成分污染的车间空气,用活性炭管采样后进行分析,试验结果符合实验方法的要求。13气相色谱法测定车间空气挥发性有机毒物仪器1)活性炭管溶剂解吸型,管长80mm,内径4.0mm,外径6.0mm,前段装100mg活性炭,后段装50mg活性炭。2)个体采样器,流量范围5~200ml/min。3)气相色谱仪AgilentGC6890气相色谱仪,配备氢火焰离子化检测器(FID)和六通阀自动进样器;毛细管色谱柱50mx0.25mm×0.25um;柱温:45℃(0.5min)-以40℃/min速率升温-220℃(0.5min);HP3395积分仪;检测器温度260℃,进样口温度250℃;载气为高纯氮气,流量40ml/min,氢气流量40ml/min;空气为400ml/min。14毛细管气相色谱法用于碳五原料中硫化物含量的测定碳五馏分是非常重要的化工原料，近年来有报导采用毛细管色谱法分析碳五烃类组成。碳五馏分中的含硫化合物易造成设备的腐蚀、催化剂中毒、影响原料的聚合等，因此，了解硫化物组成对碳五原料的有效利用有着十分重要的意义。采用高分辨气相色谱并结合选择性检测器是测定汽油中各种硫化物分布的最有效方法之一。最理想的检测器应为原子发射光谱检测器和硫化学发光检测器，而硫化学发光检测器是一种专门对硫响应的检测器，它是基于臭氧与被分析物燃烧生成的一氧化硫反应生成激发态的SO2*，SO2*回到基态时，发出蓝色的荧光信号，然后用光电倍增管接收响应信号。15毛细管气相色谱法用于碳五原料中硫化物含量的测定仪器与试剂AligentGC6890带电子压力控制(EPC)的分流/不分流进样口配硫化学发光检测器(Aligent公司，美国)。化学工作站（AligentChemstation）(Aligent公司，美国)。PONA柱(50m×0.20mm×0.5μm)(Aligent公司，美国)。SCD条件：硫在355nm处检测。燃烧器的温度为780oC。氢气、空气用硫净化器净化。氢气的流速为100mL/min，空气的流速为40mL/min。前门内空气控制器的压力为40kPa。数据的采集速率为5Hz。16毛细管气相色谱法用于碳五原料中硫化物含量的测定F*Ｃ＊EnergytransferBasestateExcitedstateFLightA+BC*CLight化学发光原理LuminolChemiluminescentPhenomenon19CLReactionofPeroxyoxalatewithRhB20顶空气相色谱法快速测定化工废水中甲醇甲醇是一种重要的化工原料，目前世界上甲醇在有机合成中的应用仍在扩大，但是甲醇毒性较大，误饮或长期与甲醇接触都会引起中毒。国内尚有许多生产和使用甲醇的企业由于工艺落后等原因，向空气环境和水环境排放较多的甲醇，造成严重污染。空气中甲醇分析已有较成熟的方法.21顶空气相色谱法快速测定化工废水中甲醇仪器与试剂SP-3400型气相色谱仪，日本G3800型气相色谱仪，分别配有氢火焰离子化检测器；2m×3mm玻璃色谱柱，柱内填充10%聚乙二醇20000的101白色担体（60目~80目）。色谱条件柱温70℃，汽化室温度150℃，检测室温度150℃，氮气流速45mL/min，氢气流速36mL/min，空气流速320mL/min。22顶空气相色谱法快速测定化工废水中甲醇232425本章要求1.熟悉常用检测器的工作原理以及主要性能指标2.掌握色谱色谱法定性和定量分析的依据和基本方法26思考题请用自己的语言简述气相色谱的组成部分及各自功能?