硫酸根检测方法

MM_FS_CNG_0301制盐工业通用试验方法硫酸根离子的测定1.适用范围本方法适用于制盐工业中工业盐、食用盐（海盐、湖盐、矿盐、精制盐）、氯化钾、工业氯化镁试样中硫酸根含量的测定。2.重量法2.1.原理概要样品溶液调至弱酸性，加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤、洗涤、烘干、称重，计算硫酸根含量。2.2.主要试剂和仪器2.2.1.主要试剂氯化钡：0.02mol／L溶液；配制：称取2.40g氯化钡，溶于500mL水中，室温放置24h，使用前过滤；盐酸：2mol／L溶液；甲基红：0.2％溶液。2.2.2.仪器一般实验室仪器。2.3.过程简述吸取一定量样品溶液〔见附录A（补充件）〕，置于400mL烧杯中，加水至150mL，加2滴甲基红指示剂，滴加2mol／L盐酸至溶液恰呈红色，加热至近沸，迅速加入40mL（硫酸根含量＞2.5％时加入60mL）0.02mol／L氯化钡热溶液，剧烈搅拌2min，冷却至室温，再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完全，用预先在120℃烘至恒重的4号玻璃坩埚抽滤，先将上层清液倾入坩埚内，用水将杯内沉淀洗涤数次，然后将杯内沉淀全部移入坩埚内，继续用水洗涤沉淀数次，至滤液中不含氯离子（硝酸介质中硝酸银检验）。以少量水冲洗坩埚外壁后，置电烘箱内于120±2℃烘1h后取出。在干燥器中冷却至室温，称重。以后每次烘30min，直至两次称重之差不超过0.0002g视为恒重。2.4.结果计算硫酸根含量按式（1）计算。硫酸根（％）＝（G1－G2）×0.4116×100……………（1）W式中：G1——玻璃坩埚加硫酸钡质量，g；G2——玻璃坩埚质量，g；W——所取样品质量，g；0.4116——硫酸钡换算为硫酸根的系数。2.5.允许差允许差见表1。表1硫酸根，％允许差，％＜0.500.030.50～＜1.500.041.50～3.500.052.6.分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。3.容量法（EDTA络合滴定法）3.1.原理概要氯化钡与样品中硫酸根生成难溶的硫酸钡沉淀，过剩的钡离子用EDTA标准溶液滴定，间接测定硫酸根。3.2主要试剂和仪器3.2.1.主要试剂氧化锌；标准溶液。称取0.8139g于800℃灼烧恒重的氧化锌，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（1∶2）至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀；氨-氯化铵缓冲溶液（pH≈10）；称取20g氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入100mL25％氨水，用水稀释至1l铬黑T：0.2％溶液；称取0.2g铬黑T和2g盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100mL，贮于棕色瓶内；乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：0.02mol／L标准溶液；配制：称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5l，混匀，贮于棕色瓶中备用；标定：吸取20.00mL氧化锌标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol／LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止；计算：EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度按式（2）计算。TEDTA／SO24－＝TEDTA／Mg2＋×3.9515…………………………（2）式中：TEDTA／Mg2＋——EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g／mL；3.9515——镁离子换算为硫酸根的系数。TEDTA／Mg2＋＝W×20／500×0.2987…………………………（3）V式中：W——称取氧化锌的质量，g；V——EDTA标准溶液的用量，mL；0.2987——氧化锌换算为镁离子的系数。乙二胺四乙酸二钠镁（Mg-EDTA）：0.04mol／L溶液；称取17.2g乙二胺四乙酸二钠镁（四水盐），溶于1l无二氧化碳水中；无水乙醇；盐酸：1mol／L溶液；氯化钡：0.02mol／L溶液；配制：同2.2.1；标定：吸取5.00mL氯化钡溶液，加入5mLmg-EDTA溶液、10mL无水乙醇、5mL氨性缓冲溶液、4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol／LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色，记录EDTA用量。3.2.2.仪器一般实验室仪器。3.3.过程简述吸取一定量样品溶液〔见附录A（补充件）〕，置于150mL烧杯中，加1滴1mol／L盐酸，加入5.00mL0.02mol／L氯化钡溶液（硫酸根含量大于0.6％时，加入10.00mL），于搅拌器上搅拌片刻，放置5min，加入5mL或10mLmg-EDTA溶液（与氯化钡量同），10mL或15mL无水乙醇（占总体积30％），5mL氨性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，用0.02mol／LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色。另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol／LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，EDTA用量为钙、镁离子总量。3.4.结果计算硫酸根含量按式（4）计算。硫酸根（％）＝TEDTA／SO24－×（V1＋V2－V3）×100……………（4）W式中：TEDTA／SO24－——EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度，g／mL；V1——滴定5.00mL氯化钡溶液EDTA标准溶液的用量，mL；V2——滴定钙、镁离子总量EDTA标准溶液的用量，mL；V3——滴定硫酸根EDTA标准溶液的用量，mL；W——所取样品质量，g。3.5.允许差允许差见表2。表2硫酸根，％允许差，％＜0.500.030.50～＜1.500.051.50～3.500.063.6.分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。4.光度法（适用于微量硫酸根含量的测定）4.1.原理概要样品溶液中加入铬酸钡悬浮液生成硫酸钡沉淀，硫酸根离子置换的铬酸根离子以分光光度法测定，间接求出硫酸根含量。4.2主要试剂和仪器4.2.2.仪器一般实验室仪器。分光光度计。4.2.1.主要试剂铬酸钡悬浮液：称取1g精制后的铬酸钡〔铬酸钡精制见附录B（补充件）〕，溶于100mL乙酸（1∶35）和100mL盐酸（1∶50）混合液中，充分摇匀，放置过夜；含钙氨水：称取1.40g氯化钙，溶于500mL氨水（1∶4），贮于聚乙烯塑料瓶中；硫酸钾：标准溶液；称取1.8141g于110±2℃干燥之硫酸钾，加水溶解，移入1000mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.0mg硫酸根，用时稀释10倍，得1mL含0.1mg硫酸根标准溶液；氯化钠：10％溶液；溴百里酚蓝：0.1％溶液；称取0.1g溴百里酚蓝，溶解于100mL乙醇（1∶1）中；乙醇：95％溶液。4.3.过程简述4.3.1.标准曲线适用于硫酸根含量0.1％以下样品。吸取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL硫酸根标准溶液（0.1mg／mL），分别至50mL比色管中，加5mL10％氯化钠（测定氯化钾时则加入10％氯化钾）溶液，加水稀释至25mL，摇匀，加3mL混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动2min，静置5min，摇动下加1mL含钙氨水清液、10mL乙醇，加水稀释至刻度，摇动1min，静置10min，过滤溶液，用1cm比色池在波长380nm处（或用2cm比色池、波长420nm处）以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。适用于硫酸根含量为0.1～1.0％氯化镁样品。吸取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL硫酸根标准溶液（1.0mg／mL）分别至50mL比色管中，加2mL10％氯化镁溶液，加水稀释至25mL，摇匀，加3mL混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动2min，静置5min，摇动下加1mL含钙氨水清液、10mL乙醇，加水稀释至刻度，摇动1min，静置10min，过滤溶液，用2cm比色池在波长420nm处，以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。4.3.2.样品测定吸取一定量样品溶液〔见附录A（补充件）〕，置于50mL比色管中，加水稀释至25mL，以下操作同4.3.1.1（测定氯化镁时同4.3.1.2），由测得吸光度从标准曲线上查出硫酸根量。4.4.结果计算硫酸根含量按式（5）计算。硫酸根含量（％）＝G×100…………………………（5）W式中：G——测得硫酸根量，mg；W——所取样品质量，mg。4.5.允许差允许差见表3。表3硫酸根，％允许差，％＜0.030.0030.1～1.00（氯化镁中）0.014.6.分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。5.来源：GB／T13025.8—91附录A样品溶液的配制和用量（补充件）本附录提供了测定硫酸根时样品溶液的配制及吸取量。表A1样品名称待测范围样品配制吸取体积mL相当样品量g精制盐、氯化钾SO24－称取25.00g样品，溶解，转移至500mL容量瓶，稀释至刻度容量法：50.002.50重量法：100.005.00微量SO24－称取25.00g样品，溶解，转移至500mL容量瓶，稀释至刻度10.000.50食用盐、工业盐SO24－称取25.00g样品，溶解，转移至500mL容量瓶，稀释至刻度容量法：25.001.25重量法1)：100.005.00微量SO24－称取25.00g样品，溶解，转移至500mL容量瓶，稀释至刻度10.000.50工业氯化镁SO24－①称取25.00g样品，溶解，转移至500mL容量瓶，稀释至刻度②吸取以上溶液20.00mL，转移至250mL容量瓶，稀释至刻度容量法：20.000.08SO24－（1％以下）称取25.00g样品，溶解，转移至500mL容量瓶，稀释至刻度光度法：5.000.25注：1）SO24－含量在1％以上时取50.00mL。附录B铬酸钡精制方法（补充件）称取铬酸钡6g，溶解于50mL盐酸（1∶5）中，稀释至400mL，加热至70～80℃，静置，加数滴溴百里酚蓝指示剂，然后加入氨水（1∶7）使之重新沉淀，直至溴百里酚蓝变色。沉淀用500mL温水分数次洗涤，过滤，再以少量水洗涤数次。沉淀于110±2℃烘1h，磨细，贮存备用。附录c坩埚的处理方法（参考件）将使用过的坩埚浸入10％EDTA热溶液（100mLEDTA热溶液加入10mL浓氨水）中煮沸片刻，然后用蒸馏水煮沸片刻，抽滤洗涤2～3次，烘干备用。