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LOGO项目三医药中间体—正溴丁烷的生产任务3.1定正溴丁烷的小试方案能利用卤化反应基本原理分析常见卤化反应的影响因素对卤化产物的影响，进而寻求适宜的反应条件理解卤化的反应历程和影响因素，掌握卤化的基本规律以及重要工业产品的生产工艺及技术几种生产方法分析测试草案生产成本估算安全性、三废分离提纯草案理化常数指标定方案思维导图——定小试方案正丁醇溴化法硫酸催化法……正丁醇硫酸溴化钠……测折光率干燥蒸馏硫酸催化法硫酸催化法洗涤选择上下层手段定馏份、点评意见2、卤化反应的影响因素3、绿色卤化技术及应用前景4、定正溴丁烷的小试方案．氯化试剂Cl2、HCl、PCl3、PCl5、POCl3、SOCl2、HClO、NCS……2．溴化试剂Br2、HBr、HBrO、NBS……3．氟化试剂KF、NaF、HF、HBF4……4．碘化试剂I2、ICl、KI……活性、选择性以及试剂的价格氟化物和碘化物只能采用氯化物或溴化物为原料来合成而不能直接合成的原因分别使用溴素和NBS进行溴化反应，对比其不同之处转化率＞98%转化率＜70%卤化试剂的种类和特点氯气来源丰富、成本低，适用于加成氯化、芳环的亲电氯化和芳环侧链的自由基氯化。但氯化副产的氯化氢价值低，运输不易，只能用于制盐酸或联产其它需消耗氯化氢的产品。日晚，京沪高速公路淮安段发生一起交通事故，一辆载有35吨液氯的山东槽罐车与另一辆山东货车相撞，导致槽罐车液氯大面积泄漏，造成公路旁3个乡镇村民重大伤亡。到30日下午5时，已中毒死亡27人，送医院治疗285人，组织疏散村民近1万人。卤化试剂的种类和特点宁连高速公路有毒化学品泄漏认识溴素:卤化反应的类型自由基型取代反应亲电加成反应亲电取代反应Br2FeBrH-Br++HCCH2Cl2CCl4CHCH2ClClCH3CH3+卤化反应的基本原理活泼HArCH2－H＞CH2=CH－CH2－H＞＞叔C－H＞仲CH＞伯C—H＞CH2=CH－HHCCH2Cl2CH3HCCH2H2CClH-Cl+hυ500℃+卤化反应的类型卤化反应的基本类型反应反应反应氮基卤原子取代底物中的重基卤原子取代底物中的羟卤置换原子物中的活泼卤取代：卤原子取代底法剂的存在下—在光照、高温或有引—自由基加成存在下—在有催化剂或溶剂的—亲电加成卤加成SchiemanGattermanSandmeyerH其中，卤加成产物结构规律与马尔科夫尼科夫规则之间的关系物结构符合反马氏规则—发生自由基加成：产—有光、热或引发剂时马氏规则基团：产物结构符合反烯、炔烃上带有吸电子氏规则基团：产物结构符合马烯、炔烃上带有推电子—发生亲电加成—有催化剂或溶剂时卤化反应的类型练习：CH3CHCH2OHClCH2=CH-C=CHCl2CCl4Cl2CCl4CH3Cl2FeCOCH3Cl2FeCH4Cl2CH3CHCH3CH2CH3Cl2+？+？？？？+光照？+光照？[H]NH2NH2NaNO2/H2SO4N2SO4HN2SO4HCuCl/HClClClNH2CH3NaNO2/H-ClN2ClCH3CuBr/H-BrBrCH30～5℃+NH2NaNO2/H-ClHBF4,N2BF4FBF3N2+△++0～5℃卤置换：HNO3H2SO4NO2[H]NH2NaNO2/H-ClN2ClKII论文反应其它的应用：N2HSO4OMeH2SO4,Cu2SO4OHOMeOMeNH2NaNO2/H2SO4+102~105℃NH2NaNO2/H-ClN2ClCuCNCN0～5℃卤化反应的类型练习：由苯为原料合成3,4,5-三氟苯酚NO2NH2NHCOCH3NHCOCH3NO2NH2BrNO2BrN2ClBrBrNO2FBrBrNO2FBrBrOH(H)Br2NaNO2H2SO4NH2NO2NaNO2FBrBrN2HSO4KFHBF4OHFFFH-Cl混酸醋酐硝酸水0~5℃加热[H]环丁砜△、卤化底物的结构2、卤化方法以及卤化试剂的选择3、卤化温度高低的选择4、催化剂及杂质5、氯化深度及原料配比6、搅拌速率卤化反应的影响因素自由基型取代反应亲电加成反应亲电取代反应1、底物的结构卤化反应的基本原理2、卤化方法以及卤化试剂的选择3、卤化温度高低的选择4、催化剂及杂质5、氯化深度及原料配比6、搅拌热引发反应光照引发反应卤化反应的影响因素练习：判断下列反应速度的快慢并说明理由CH3Cl2FeCOCH3Cl2Fe？？绿色卤化技术及应用前景参照：宋启煌.精细化工绿色生产工艺[M].广州:广东科技出版社,2006.50～58.、卤化反应的原理（机理）2、卤化反应的特点3、卤化反应的影响因素、合成路线2、原料、产品和副产物的理化常数指标3、小试的合成方案4、原料、产品的分析测试方案5、分离提纯粗品的方案6、原料投料量的确定四、定正溴丁烷的小试方案请开领料单（仪器、设备、药品）LOGO