李冬冬2010101615鲁光源2010101630李帅2010101634主要内容中国钢铁的发展史;钢铁工艺流程及节能;中国排名前十的钢铁企业钢铁工业污水的处理;春秋时期钢铁的发展是我国的冶铁术的肇始时期。这期间出现了固体渗碳制钢术。固体渗碳是采用将工件埋入固体渗碳物质中进行处理的工艺技术,它是最古老的热处理技术之一。中国固体渗碳处理大约开始于春秋时期,其年代大约公元前7至前6世纪左右,这是金属化学热处理的开端。固体渗碳钢可以制作更加锋利、细长的兵器,是换代的兵器材料。中国古代的文献《越绝书》对此有描述,“黄帝之时,以玉为兵,禹穴之时,以铜为兵,当此之时(文中指春秋时期,笔者注),做铁兵,威服三军”。固体渗碳制钢我国的应用比国外制铁业的发源地落后了大约十个世纪。采用固体渗碳法制取的产品被称为快炼铁。我国出土的块炼铁实物不多,考古证实春秋晚期墓葬中已经出现中碳的块炼铁渗碳钢。如对湖南长沙杨家山出土的春秋晚期钢剑的分析表明[8],其含碳量为0.5%左右,属块炼铁渗碳钢制品,其年代为公元前6世纪左右。战国时期的发展我国古代热处理的一项举世瞩目的成就是发明了铸铁柔化术。经大量的考古证实,我国铸铁的发明大约春秋中期。迄今发掘出年代最早的铸铁残片是山西天马——曲村晋文化墓葬中出土的。属于战国早期用白口铸铁制成的产品亦发掘出十余件[13]。中国工匠为了克服白口铸铁的脆性,大约于公元前五世纪发明了适用于铸铁柔化处理的退火技术,MessageBoard河南洛阳战国早期灰坑出土的铁锛,其内部组织为莱氏体,表面有约1毫米左右的珠光体带。珠光体层的存MessageBoard,使白口铸铁具有韧性,很明显这是通过退火处理得到的组织。与铁锛同坑出土还有一个铁。这一铁已基本绣蚀,其残部经金相检验表明,其基体组织为铁素体脱碳层,石墨组织为比较完善的团絮状退火石墨。可以认为这是通过退火得到的展性铸铁秦汉两朝的发展秦汉两朝是我国冶铁规模蓬勃发展的时期,西汉的竖炉已发展到相当规模,南阳出土的铸铁炉耐火砖的复原情况表明,当时的竖炉高约3-4米,直径2米,东汉的太守杜诗还发明了鼓风工效大得多的水排。而且两汉时期,炒钢技术已经普及,用此技术可生产出熟铁。相应的古代热处理加工也出现了全面发展的状况。这时期的工匠掌握和应用钢铁退火加工方面取得很大进步。除了对锻钢件实施中间退火以外,以退火作为最终的热处理手段看来也被古代工匠所采用古代金属冶炼的劳动场景南北朝以后钢铁业的发展两晋南北朝时,新的灌钢技术兴起了。这种方法是先将生铁炒成熟铁,然后同生铁一起加热,由于生铁的熔点低,易于熔化,待生铁熔化后,它便“灌”入熟铁中,使熟铁增碳而得到钢。这样,只要配好生熟铁用量的比例,就能比较准确地控制钢中含碳水平,再经过反复锻打,就可以得到质地均匀的钢材。这种方法比较容易掌握,工效提高较大,因此南北朝以后成为主要炼钢方法。宋、元、明时期钢铁业的发展南北朝发明的灌钢这一技术,宋、元以来不断发展,成为主要的炼钢方法之一。宋代的沈括在其《梦溪笔谈》中载有:“世间锻铁所谓钢铁者,用柔铁屈盘之,乃以生铁陷其间,泥封炼之,锻令相入,谓之团钢,亦谓之灌钢”。在炼钢炉中把熟铁条屈曲地盘绕着,把生铁块嵌在盘绕着的熟铁条之间,用泥把炉密封起来烧炼,待炼成后再加锻打,这样,“灌钢”就炼成了。利用生铁的含碳量高和熔点低可以在温度较低的时候先熔化,让生铁的铁液灌入四周盘绕的熟铁中,和留存在熟铁内的氧化渣紧密地发生氧化还原作用,既使熟铁中的渣除去,又使所含的碳达到适当的分量,而转变成为品质较纯的钢铁。中国近代钢铁的发展19世纪下半叶清政府发展近代军事工业,制造枪炮、战舰,大量输入西方国家生产的钢铁。1867年进口钢约8250t,1885年约9万t,1891年增加到170万担(约13万t)。进口钢逐渐占领了中国的市场,使传统的冶铁业难以维持生产,而国内钢铁消耗量又不断增加。因此近代钢铁工业的兴起就成为时代的需要。1871年(清同治十三年),直隶总督李鸿章、船政大臣沈葆桢请开煤铁,以济军需,上允其请,命于直隶磁州、福建、台湾试办。1875年,直隶磁州煤铁矿向英国订购熔铁机器,因运道艰远未能成交。此事表明,当时已开始注重举办新式钢铁事业。1886年,贵州巡炼钢设备,1888年安装完毕。终因清廷腐败,缺乏资金、煤和铁矿石,加上不善管理,无人精通技术,而于1893年停办。这是兴办近代钢铁厂的一次尝试。1890年,湖广总督张之洞主持兴建湖北汉阳铁厂和大冶铁矿,它的建设标志中国近代钢铁工业的兴起。1908年,汉阳铁厂、大冶铁矿和萍乡煤矿联合组成汉冶萍煤铁厂矿公司。这是中国近代第一个钢铁联合企业,也是当时远东第一流的钢铁联合企业。第一次世界大战后,除汉冶萍有较大的发展外,本溪、鞍山、上海、阳泉、武汉和石景山等地的钢铁工厂也先后起步。以上钢铁企业建立后,1920年全国生铁产量达43万t,钢产量达6.8万t。1931年“九一八”事变后,日本帝国主义占领了中国东北地区;1937年“七七”事变后,又侵占了华北、华中、华东等广大地区。除东北地区外在北京、天津、唐山、阳泉等地新建或改建一批钢铁厂。日战争期间,在抗战后方的四川、云南和晋东南等地也建设一批钢铁厂。1932~1948年,全国最高产量,铁未超过180万t,钢未超过100万t。1943年是1949年以前中国钢产量最高年份,在世界上只占第16位。由于日本帝国主义的侵略战争和内战的破坏,1949年生产钢铁的企业只有19个,年产钢仅15.8万t,在世界上居第26位。从1890年张之洞创办汉阳铁厂到1948年半个世纪中,我国产钢总量仅760万t。新中国成立后,到1958年,仅用9年时间,我国(未包括台湾)钢产量就达到800万t。1978年钢产量突破3000万t(3178万t),11年后的1989年升至6159万t,到1996年钢产量突破1亿t(10124万t),这在世界钢铁工业发展史上是少有的。中国现代钢铁的发展1949年中华人民共和国成立以后的钢铁工业。中国发展钢铁工业的自然资源比较丰富,80年代初已探明的铁矿石储量达400多亿吨,煤炭储量6000多亿吨。钢铁冶炼所需的其他各种金属元素也很丰富,其中钨、钼、钒、钛、镍、钽、铌、稀土等资源尤甚。这种资源上的优势在过去并未得到充分的发挥。据从1896年到1948年的半个多世纪的统计,全中国累计的钢产量只有760万吨(包括机械厂的钢产量在内)。其中达到最高年产量的1943年,也只有92.3万吨,而且绝大部分产量还分布在日本侵占的东北地区。中国排名前十位的钢铁企业中国钢铁企业排名第1上海宝钢集团公司上海市钢铁股份161756528中国钢铁企业排名第2首钢总公司(集团)北京市钢铁国有61900000中国钢铁企业排名第3鞍山钢铁集团公司辽宁省钢铁国有50142107中国钢铁企业排名第4武汉钢铁(集团)公司湖北省钢铁国有40126080中国钢铁企业排名第5江苏沙钢集团有限公司江苏省钢铁有限31074562中国钢铁企业排名第6莱芜钢铁集团山东省钢铁有限30102773中国钢铁企业排名第7太原钢铁(集团)有限公司山西省钢铁国有29016920中国钢铁企业排名第8济南钢铁集团总公司山东省钢铁国有27396350中国钢铁企业排名第9马鞍山钢铁股份有限公司安徽省钢铁股份26838574中国钢铁企业排名第10邯郸钢铁集团有限责任公司河北省钢铁国有26169112炼铁炼钢轧钢加热炉钢铁企业废水的来源、特点及处理现代钢铁工业的生产过程包括材选、烧结、炼铁、炼钢(连铸)、轧钢等生产工艺。钢铁工业废水主要来源于生产工艺过程用水、设备与产品冷却水、烟气洗涤和场地冲洗等,但70%的废水还是源于冷却用水。间接冷却水在使用过程中仅受热污染,经冷却后即可回用;直接冷却水因与产品物料等直接接触,含有污染物质,需经处理后方可回用或串级使用。废水来源图钢铁污水处理工艺流程图一.烧结厂废水处理方法烧结厂废水处理主要目标是去除悬浮物,换言之就是对除尘、冲洗废水的治理。这类废水治理的主要技术难点在于污泥脱水。烧结厂废水经沉淀后污泥含铁品位很高,沉淀较快,但由于有一定粘性,故使脱水困难。我国烧结厂工艺设备先进程度差距很大,废水处理的工艺也多种并存。国内比较常用的废水处理工艺有以下五种:平流式沉淀池分散处理工艺、集中浓缩浓泥斗处理工艺、集中浓缩拉链机处理工艺、集中浓缩真空过滤机(或压滤机)处理工艺、集中浓缩综合处理工艺。1.平流式沉淀池分散处理工艺这是一种简单、“古老”的处理工艺,多为遗留下来设施的延用,目前在中小型烧结厂或大型烧结厂的某些车间中还采用,清泥方法也引进了机械设备,如链式刮泥机或机械抓斗起重机。2.集中浓缩浓泥斗处理工艺此种工艺是目前中小型烧结厂中常见的工艺。烧结厂废水先进入浓缩池,经浓缩沉淀后的底部沉泥经砂泵扬送到浓泥斗进行处理,浓泥斗是架设在返矿皮带口的构筑物,如图2-2所示。污泥在浓泥斗中一般以静置3~6d为宜,时间过长,会使污泥压实,造成排泥困难;时间过短,会使污泥含水铝过高。排泥是由螺旋推进排泥机完成的。浓泥斗的构造原理如图2-3所示。3.集中浓缩拉链机处理工艺此法的特点是处理后的水质可达循环用水的水质要求,通过污泥拉链机保证了排泥的连续性。图2-4为集中浓缩拉链机处理工艺的示意图。浓缩池的溢流水供循环使用。浓缩后的底部污泥排入拉链机,在拉链机中再沉淀,沉淀的污泥由拉链传送到返矿皮带上,送往混合配料。其含水率可以达到20%~30%,拉链机的溢流水再返回到浓缩池中4.集中浓缩真空过滤(或压滤)工艺5.集中浓缩综合处理集中浓缩综合处理集中浓缩综合处理是烧结厂废水处理的较先进的工艺。它的特点就是按水质不同,分别采用措施,以达到最有效的重复利用,减少废水外排。如图2-6所示。二.炼铁废水的处理与利用1.废水的来源高炉和热风炉的冷却、高炉煤气的洗涤、炉渣水淬和水力输送是主要的用水装置,此外还有一些用水量较小或间断用水的地方。以用水的作用来看,炼铁厂的用水可分为:设备间接冷却水;设备及产品的直接冷却水;生产工艺过程用水及其他杂用水。随之而产生的废水也就是间接冷却废水、设备或产品的直接冷却废水及生产工艺过程中的废水。炼铁厂生产工艺过程中产生的废水主要是高炉煤气洗涤水和冲渣废水。2.废水的水量和水质炼铁厂的所有给水,除极少量损失外,均转为废水,所以用水量基本上与废水量相当。高炉煤气洗涤水是炼铁厂的主要废水,其特点是水量的,悬浮物含量高,含有酚、氰等有害物质,危害大,所以它是炼铁厂具有代表性的废水。3.废水处理的技术路线主要的处理技术有:悬浮物的去除;温度的控制;水质稳定;沉渣的脱水与利用;三.高炉煤气洗涤水的处理1.高炉煤气洗涤工艺及废水性质从高炉引出的煤气称荒煤气,先经过重力除尘,然后进入洗涤设备。煤气的洗涤和冷却是通过在洗涤塔和文氏管中水、气对流接触而实现的。由于水与煤气直接接触,煤气中的细小固体杂质进入水中,水温随之升高,一些矿物质和煤气中的酚、氰等有害物质也被部分地溶入水中,形成了高炉煤气洗涤水2.高炉煤气洗涤水处理工艺流程高炉煤气洗涤水处理工艺主要包括沉淀(或混凝沉淀)、水质稳定、降温(有炉顶发电设施的可不降温)、污泥处理四部分。沉淀去除悬浮物采用辐射式沉淀池为多,效果较好。国内采用的工艺流程有如下几种。(1)石灰软化—碳化法工艺流程洗涤煤气后的污水经辐射式沉淀池加药混凝沉淀后,出水的80%送往降温设备(冷却塔),其余20%的出水泵往加速澄清池进行软化,软化水和冷却水混合流人加烟井,进行碳化处理,然后泵送回煤气洗涤设备循环使用。从沉淀池底部排出泥浆,送至浓缩池进行二次浓缩,然后送真空过滤机脱水。浓缩池溢流水回沉淀池,或直接去吸水井供循环使用。瓦斯泥送人贮泥仓,供烧结作原料。工艺流程见图3-4。(2)投加药剂法工艺流程洗涤煤气后的废水经沉淀池进行混凝沉淀,在沉淀池出口的管道上投加阻垢剂,阻止碳酸钙结垢,同时防止氧化铁、二氧化硅、氢氧化锌等结合生成水垢,在使用药剂时应调节pH值。为了保证水质在一定的浓缩倍数下循环,定期