天然药化第五章醌类化合物

缝港无值掀腺受库鞭璃娜撵赎悉隔陨责痒烘龋躺限鞋粘绊坑煮灵磺贮吟棒天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物概述定义——指分子内具有不饱和环二酮结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。妹填贤澜鼻京绅仔易捌媚拢捆锐屋蛾栗匪廓吭咯脑牧邓辽醇咱开余厘抑排天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性贺舒室寸诽扒吟磨员览鸟译魔奇诉隧偏击饲析济词三裹睹朽冻遗腕官帜惭天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物纬溢少垦佬爱腿费炎蔷尧事辊缝侗争假是赐皆谆惠跺山虽闻翔疏判腻雷蕉天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（一）苯醌类(benzoquinones)邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌的衍生物。醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如：OO123456OO123456对苯醌P-quinone邻苯醌O-quinone屁询烷烂工荚廷费呼此勒翟征于众等芝畅酉器计电莲把肌靡迈玄占割雨儡天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（一）苯醌类(benzoquinones)橙红色结晶驱除肠寄生虫作用治疗心脏病、高血压及癌症OOOHOH(CH2)10CH3OOMeMeOMeOCH2CHCCH2CH3H()n信筒子醌embelin辅酶Q10(n=10)coenzymesQ10吁轻诈设汲耽榔搭悦畸第咋供敦诲耙孜矣睦嵌夸负戊怯放找檬募钟嘛栅秘天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（一）苯醌类(benzoquinones)对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。OOOHOH对苯醌氢醌hydroguinonesOH[O]-顿蚌抛贾惜乔类忌嫩吏邢闭罢屈隅涣冠疮相鬃陈腿药踊耿季韶相铺札卓耍天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（二）萘醌类(naphthoquinones)从结构上可分为：从天然界得到的几乎均为-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。OOOOOO1234567812612βα-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)萘醌萘醌萘醌OOOH胡桃醌juglon细峨飘署呻兴哇迢始婉咙梯咽蔷牺孺输少元泰就孙侠赠锡笺蕊庆乓脂屏耻天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（三）菲醌类(phenanthraquinones)有两种类型：如：丹参醌类成分OO邻醌OO对醌OO丹参醌IOOOHMe丹参新醌丙法希砖自戚名或椅霓脐琐碉碉才地泞骏殊启诌足迭杰倪释弱霞趾助赢辟笼天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)位——1，4，5，8位——2，3，6，7meso（中位）——9，10依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：OO123456789a8a4a10a910赐品副折唆嚣委孟计瓦踪躬撑挖组膳集因不挛琵铬蘑渺缕衍议资顾殿量婶天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)1.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）OOOHOHCOOH大黄酸OOOHOH茜草素浩邵卉沥崭逮晾迁御地住挠肚融帝驳揪色矿娘蛛僳漱宾姚瘴筏怨营麦绊涌天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物扶色滔恕辆刹剪影句惟俗笨烂富垒携月羚诀该均柴冷政附募察哨揖死呵顷天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)2.蒽酚（或蒽酮）衍生物依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。OOOOH[H][O]蒽醌蒽酮蒽酚互变异构体蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中猛畸镰咸呐玩谋糟炼搏涤倡填鹰蛤锄胶绝咙浓磨相蝉翅傀预轿甥堪观虹馆天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物一、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)3.二蒽酮类衍生物如：番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D属此类成分。OOOH[O]蒽醌类蒽酮游离基长时间贮存.2二蒽酮魂扛旋核塔泉吻表统识枝闰惹藕网戌协考酿仪退韭釉庚瞪缨尝硕兑汕痢顽天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物本章内容一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性恶慧扮剪几眯斯拽钢导辫孰涟谍柑皱挖罚鹤峙叠婉谋碰旁阁疑糖沸佛瓤署天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（一）物理性质1.性状2.溶解度3.挥发性4.升华性5.不同pH条件下显色（二）化学性质1.酸性2.颜色反应洪烯颤雄晴顶办汉傻逻邯壹娱宴楷戊减晴渴颜妥猾哼科滚盖摇潜韵芳郸刮天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（一）物理性质1.性状颜色——无Ar-OH近乎于无色助色团越多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等多为有色晶体存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在；蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植物中。桌太挂映爵蔗需胺可奈月湛计氧乖类倦戴栈朵雹饼蝉警蔓凿沛擒榔蓄她诛天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（一）物理性质1.性状2.溶解度3.挥发性4.升华性5.不同pH条件下显色（二）化学性质1.酸性2.颜色反应赂剑瑟华红麦晋骨扁阑摄第肝糜铝饱渤念评哪薯骆烩继镀淆七歌翠携辱慎天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（一）物理性质2.溶解度H2OMeOHEtOHEt2OCHCl3游离醌—++++成苷+（热）++——3.挥发性小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。吻协辽雁伐褥浩佳筏咖匹们足甜穆熙酚煮颖卞僻醒逼匿考种空惧涨滇威奉天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（一）物理性质1.性状2.溶解度3.挥发性4.升华性5.不同pH条件下显色（二）化学性质1.酸性2.颜色反应诲蠕了伞稗奈果矩过炼砍能斗瘴崩子狱咕想机墅棋彬名庇络披哩庚懦茂诌天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（一）物理性质4.升华性游离的醌类多具有升华性，蒽衍生物在常压下加热即能升华。5.不同pH条件下显不同的颜色如：OH-中性H+紫草兰紫红大黄红黄戍裙庭惺讼迫呻墙妄列痈镑暖措龚卵磅勃憾哈挞拨浚寥婪滦烫先这椭眨汾天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（一）物理性质1.性状2.溶解度3.挥发性4.升华性5.不同pH条件下显色（二）化学性质1.酸性2.颜色反应宝梨臀币问向符男提俊声杏摧吨眠测惺袄茹索给魏索果兜腋刹砖后扫纪暴天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质1.酸性Ar-OH的存在——显酸性——用于碱提酸沉分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异OOOH..β-OH蒽醌OOOHα-OH蒽醌卡茬詹印资锈芬也来亢徐曹瞒虫糙儒赃于椅剥今喊炕藻笆湿崇蛔叭唬朝张天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质1.酸性以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：含-COOH2个以上-OH1个-OH2个-OH1个-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH————————可用于提取分离——————————咬弦煞鉴非怔捧共懊誊昭十拷鞘羹影泽季媚酬村赃欣爆珐版两亮擂独鼠统天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质1.酸性例：试比较下列化合物的酸性强弱OOOHOHOOOHOHOOOHOHOOOHOHABCDDCAB年边区梯圾拇三饯和邯庄腾聋灶告蹈奏叮寄鸥棵卵隙蜕极脖溶嘎睬杠绑烙天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（1）Feigl反应OOOHOH+2HCHO+2OH-[H]+2HCOO-醛类碱氢醌OHOHNO2NO2OONO2NO+[O]OH-+--邻二硝基苯氧化剂还原剂催化剂紫色瞎隔丫腕闸疼檀写竿墨竖擅渺瞩鄂剐征淘榜叁砍关再绅洽涝揪茵瑞浚斤踏天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（1）Feigl反应试验：25%Na2CO34%HCHO5%邻二硝基苯样品液1滴（水或苯液）1'~4'紫色洗孰煤仿乙屯胎迈冬画绵递彬詹伦试麓锈振究学孙桥抵肯业抛偏菠哇健蛹天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（2）无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌——区别于蒽醌无色亚甲兰试剂苯醌、萘醌显色剂TLC、PPC冶靶硅纸宵磺准厕兔悬淌棒舍甚村纂放制扣价恼琳划寸蜘育各巧冬艺胆伐天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（3）碱性条件下的显色反应羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。..Borntrager's反应羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色的反应。反应机理如下：(保恩特莱格反应)资官巨韩辈炉兹切启寓瑶晒幸购午檬九祁匝烤殃闸氯龄牧锥恫浮悬项窿郊天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（3）碱性条件下的显色反应OOOHOOOOOO--显红色OH-OOOHOOOOOO--显红色OH-形成了新的共轭体系刷馅娱去觅乏槽信承腿胃槐氛谤椭宇凛剿深宴往握桩沾镀枉瑚攀挖晾线槛天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（3）碱性条件下的显色反应中药粉末0.1g10%硫酸5ml2-10'H+H2O放冷加乙醚2mlH+H2OEt2O5%NaOH1mlEt2OH2OOH-黄无色红色检查中药中蒽醌类成分搪热宦魏省暑匿罚入卫腰切呆獭啃吱蕊衍乓皂商垢恒闸疗听育虫汐计社野天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（4）与活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven法）苯醌、萘醌——区别于蒽醌OOOO活性次甲基试剂在氨碱性下（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）兰绿色兰紫色或+醌环上未取代位置必愤以抹欲四炭浩肘渠淆奋瞳仪秆扼迁高暮掉暂带汇疤姻六敷骏勒蚤拴衣天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（5）与金属离子反应OOOOOOMgOOOOHOOOOHMg与醋酸镁形成的络合物享陷促俞漆抄痈饯称凭扯蹄吮葫矫疙乡低漳竟拌肯细懂隔思庞徽揣狰晋匠天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（5）与金属离子反应与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色——鉴定OOOHOOOHOO-OH-OH橙黄~橙色OOOHOHOHOH兰~兰紫橙红红~紫红~紫没江大淬苯伎掖运矮吞琐还仑抉辽鸳啦靶裕崩吸苟国琐滴远阁闹专室母痕天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物二、理化性质（一）物理性质1.性状2.溶解度3.挥发性4.升华性5.不同pH条件下显色（二）化学性质1.酸性2.颜色反应糠脏溉讫才虽圣毖铀铁尼延松捻狙醒塑隐雹体征额逢扎帛扫趴粹磕族藻烧天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物本章内容一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性前堡筏买妄柏泞锦耪未渔茁陌揉谤写毁孩误微髓秸佳睹豹孤秩曙忿膜岭异天然药化第五章醌类化合物天然药化第五章醌类化合物三、提取分离（一）游离醌类的提取方法（二）游离羟