四、滴定曲线(一)滴定曲线的意义•滴定曲线是以滴定过程加入的标准溶液体积为横坐标,以反映滴定过程被测物质含量变化的特征参数为纵坐标所绘出的图形。(二)各种类型的滴定曲线•按滴定反应类型的不同,作为滴定曲线纵坐标的特征参数也不同,可绘制出不同类型的滴定曲线。1、酸碱滴定曲线强碱滴定强酸强碱滴定不同离解常数的酸2、络合滴定曲线和沉淀滴定曲线络合滴定曲线沉淀滴定曲线小结1、各种类型的滴定曲线都以加入标准溶液的体积为横坐标;2、根据被测定物质的性质不同,纵坐标的参数为:酸碱滴定法为:pH值沉淀滴定法为:pX络合滴定法为:pM氧化还原滴定法为:E(电位)3、各类滴定曲线的绘制及有关问题,将在各种滴定方法的学习中讨论。3.3化学分析法的计算化学分析法的计算•化学分析的计算,应先正确写出反应的化学方程式,确定化学反应计量系数后,依有关的公式进行计算。基本符号的意义•mB-物质B的质量,g(常用克表示)•MB-物质B的摩尔质量,g/mol(克每摩尔)•nB-物质B的物质的量,mol(摩尔)•VA-A物质溶液的体积,ml•CB-物质B的物质的量浓度,mol/L(摩尔每升)molgMgmmoln/VnCBB基本符号的意义•WB—物质B的质量分数(无量纲)•WB=mB/mm-为混合物的质量•φB—物质B的体积分数。•φB=VB/V(物质B的体积与混合物体积之比)•ρ—密度,单位:kg/L,常用g/L化学分析法计算的公式•反应通式aA+bB=cC+dD•A,B为反应物;C,D为生成物;•a,b,c,d分别为它们的化学计量系数;•当反应到达化学计量点时,则有:•nA:nB=a:b•由上两式及上式可推出如下关系式:•mB=nB×MB•cB=nB/V化学分析法计算的基本公式•1000bMmaVCBBAA1000BAABMVCabm1000ABBAVMmbaC1000ABBACMmbaV公式中的符号意义如前所述。化学分析法计算的基本公式•两种溶液间的关系:bVCaVCBBAABAABBAABVVCab即为为VVCabCVA/VB—称为体积比。1、化学因数的计算•例:称量形式测定形式•Mg2P2O7MgO•KB(C6H5)4K2O3622.06.22231.4022722OPMgMgO1315.03.358224.94)(2562=HCKBOK解:1.2.2、试样或基准物称量范围的计算求下列基准物的称量范围:(单份滴定)待标溶液基准物(1)0.1mol/LNaOHKHC2O4•H2C2O4•2H2O解:(1)NaOH+KHC2O4•H2C2O4•2H2O=KNaC2O4•Na2C2O4+5H2O基准物m=1/3×CNaOHVNaOH/1000=1/3×0.1×(20~40)×254.2/1000=0.17~0.34g试样或基准物称取量的根据,是以消耗标准溶液的体积为20~30(40)ml为原则。(为什么?)试样或基准物的称量范围的计算待标溶液基准物(2)0.1mol/LHClNa2B4O7•10H2O主要反应:2HCl+Na2B4O7•10H2O=H2B4O7+2NaCl+10H2Om基准物=1/2×CHClVHCl/1000=1/2×0.1×(20~40)×381.4/1000=0.38~0.76(g)试样或基准物的称量范围的计算待标定溶液基准物(3)0.02mol/LKMnO4Na2C2O4•主要反应:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O•同理计算可得,称取草酸钠基准物的质量范围为0.13~0.27(g)三、分析结果的计算•例1.•已知250.0mL溶液中含纯NaCl1.3660g,以它标定AgNO3溶液,又以此AgNO3溶液标定NH4SCH溶液,三种溶液的体积比是•1:1.008:0.992。求此三种溶液的浓度。解题•解:mNaCl=1.3660gVNaCl=250.0mL•由:•可得:•=1000MmCV1000NaClNaClNaClNaClVMmCLmol/09350.00.25044.5810003660.1得:CNaCl为0.09350mol/L解题•由CAgNO3VAgNO3=CNaClVNaCl•可得:•=0.09350×1/1.008=0.09276mol/L•同样的,也有:••=0.09276×1.008/0.992=0.09358mol/L33AgNONaClAgNOVCVCSCNNHAgNOAgNOSCNNHVVCC4334答:CNaCl为0.09350mol/L,CAgNO30.09276mol/LCNH4SCN为0.09350mol/L。例题2•称取混和碱7.020g,用容量瓶制成250mL试液。用移液管移取2份各为25.00mL的试液,第一份加酚酞指示剂,用0.2500mol/LHCl溶液滴定至终点,耗用26.12mL,第二份加甲基橙指示剂,用同样盐酸溶液滴定,耗用49.43mL。求混合碱组分物质的含量。题解•关于混合碱,是指碳酸钠、碳酸氢钠和氢氧化钠三种碱,其混合的形式可能为:•(1)Na2CO3+NaHCO3•(2)Na2CO3+NaOH下面所用的符号:V酚—以酚酞为指示剂时消耗的盐酸标准溶液的体积。V橙—以甲基橙为指示剂时消耗的盐酸标准溶液的体积。解题•解:V酚=26.12mLV橙=49.43mL•因2V酚V橙,即:V酚V橙-V酚•可推知组分应为:NaOH+Na2CO3•于是有:与NaOH反应的HCl•V1=2V酚-V橙=2×26.12-49.43=2.81mL•与Na2CO3反应的HCl•V2=2(V橙-V酚)=2(49.43-26.12)=46.62mL氢氧化钠与碳酸钠含量的计算1000.25000.2510002%试NaOH橙酚HClmMVVCNaOH00.41000.25000.25020.7100000.4081.22500.0解题1000.25000.25100022/1%3232试CONa酚橙HClmMVVCCONa99.871000.25000.25020.710000.10662.462500.02/1答:样品中氢氧化钠的含量为4.00%,碳酸钠钠的含量为87.99%。