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第四章醇和酚•第一节醇•第二节酚第一节醇•醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代而成的化合物。•醇的通式：R-OHAr-CH2-OH一、醇的分类与命名按羟基所连烃基不同饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇CH3-C-OHCH3CH3叔醇CH2=CH-CH2-OH伯醇仲醇1.醇的分类OHCH2OH•伯醇、仲醇、叔醇的通式伯醇R-CH2-OHR仲醇CHR’R”OH叔醇R’—C—OHR按含羟基的数目一元醇CH3—OH甲醇二元醇CH2—OH乙二醇CH2—OHCH2—OH多元醇CH—OH丙三醇CH2—OH2.醇的命名*对于一元醇，系统命名规则为：1.选择含-OH的最长碳链为主链，支链为取代基；2.编号：保持-OH位次最小，羟基位次标在醇前面，命为“某醇”；3.侧链或其它基团的名称、数目和位次写在羟基位次之前。CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2CH3OHCH3-CH-CH2-OHCH3-CH-CH-CH3OH1-丁醇（伯醇）2-丁醇（仲醇）2-甲基-1-丙醇3-苯基-2-丁醇CH3•多元醇的命名：尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链，按所含羟基数目而称某二醇、某三醇，并在醇的名字前标明各羟基的位次。CH2OHCH2OHCH2OHCHOHCH2OH乙二醇丙三醇，又名：甘油CH2OHCHOHCH31，2-丙二醇不饱和醇的命名：主链应包含羟基和双键或三键在内，羟基的位次应比双键或三键为小。CH2=CHCH2OH2-丙烯-1-醇二、醇的化学性质HR－COHH醇性羟基具有氧化脱氢、酯化、脱水等重要性质。1、氧化和脱氢反应：*在氧化剂存在下，伯醇氧化生成相应的醛，醛可继续氧化生成羧酸。HR－C－OHH伯醇[O]-H2OHR－C=O醛[O]OHR－C=O羧酸HCH3－C－OHH乙醇HCH3－C=O乙醛OHCH3－C=O乙酸[O]-H2O[O]例如：乙醇是伯醇，可氧化（脱去两个氢原子），而乙醛可进一步氧化成乙酸。仲醇可氧化生成相应的酮R’R－C－OHH仲醇OR－C—R’酮-H2O[O]例如：2—丙醇是仲醇，可氧化（脱去两个氢原子）生成丙酮。CH3CH3－C－OHH2—丙醇OCH3－C—CH3丙酮[O]-H2O糖代谢中，乳酸（-羟基丙酸）在乳酸脱氢酶催化下，可脱氢氧化生成丙酮酸。丙酮酸在乳酸脱氢酶催化下，还可加2H重新还原成乳酸。OHCH3－C－COOHHOCH3－C—COOH-2H+2H2、脱水反应（1）分子内脱水（消除反应）：醇类在适当催化剂存在下，其碳氧键可断裂；同时，在碳原子上消除一个氢原子。分子内失去一分子水而形成烯烃。*—C—C—HOH催化剂—C=C—+H2O醇烯（2）分子间脱水：醇与浓硫酸或氧化铝等催化剂共热，可发生分子间脱水而形成醚。乙醚就是用乙醇和浓硫酸共热制得的。CH3CH2OH+HO—CH2CH3CH3CH2—O—CH2CH3+H2O浓硫酸1400C反应条件对脱水方式的影响：CH3CH2OH—浓H2SO4，1700C或Al2O3，3600C浓H2SO4，1400C或Al2O3，2600CCH2=CH2CH3CH2—O—CH2CH3在糖代谢过程中，羟基可与相邻碳原子脱水而成烯基。H—CH—COOHHO—C—COOHCH2—COOH柠檬酸-H2O+H2OCH—COOHC—COOHCH2—COOH顺乌头酸3、酯化反应：醇类的羟基可以与含氧无机酸或有机羧酸脱水成酯。*R—OH+H—O—P=OOHOH磷酸-H2O+H2OR—O—P=OOHOH磷酸酯R—O—H+HO—C—R’-H2O+H2OR’—C—O—ROO有机羧酸有机酸酯例如：甘油与磷酸可脱去一分子水而酯化成甘油酯。CH2—OHCH—OH+CH2—OHH—O—P=OOHOHCH—OH-H2O+H2OCH2—OHCH2—O—P=OOHOH甘油1-磷酸甘油酯-磷酸甘油酯例如：乙醇与乙酸脱去一分子水，酯化成乙酸乙酯。该反应是可逆的CH3CH2—OH+HO—C—CH3CH3—C—O—CH2CH3-H2O+H2OOO三、医学上常见的醇*1.甲醇CH3OH：又名木精。2.乙醇C2H5OH：俗名酒精。3.丙三醇CH2—CH—CH2：俗称甘油。OHOHOH4.苯甲醇C6H5CH2OH：又称苄醇。5.硫醇（R—SH）：—SH称为巯基，是硫醇的功能基。CH3SH甲硫醇C2H5SH乙硫醇临床上利用硫醇（二巯基丙醇，简称BAL）与重金属盐能形成稳定的不溶性盐的性质，把硫醇作为某些重金属中毒的解毒剂。CH—SHCH2—SCH—SHCH—S+2H+CH—OHCH2—OHHg2+Hg第二节酚•苯环上的氢原子被羟基取代的化合物称为酚。•酚的通式：Ar-OH一、酚的分类和命名（一）酚的分类1.羟基与苯环碳相连为苯酚；与萘环碳相连为萘酚。萘酚-萘酚-萘酚2.根据酚性羟基的数目，可分为一元酚、二元酚、三元酚等。含有两个或两个以上酚性羟基的统称为多元酚。邻-苯二酚间-苯二酚连-苯三酚1，2-苯二酚1，3-苯二酚1，2，3-苯三酚（二）酚的命名*1.对不含其它取代基的一元酚和多元酚，通常以酚作母体，在酚名前用阿拉伯数字标出羟基位次，并保持最小。2.二元酚可用邻、间、对分别表示1，2位、1，3位、1，4位；三元酚可用连、均、偏分别表示1，2，3位、1，3，5位、1，2，4位。3.对含有其它取代基的酚，如是一元酚，仍以酚作为母体，其他基作为取代基来命名；如是多元酚，则用芳香烃为母体，将酚性羟基作为取代基来命名。二、酚的化学性质1.弱酸性：苯酚俗称“石炭酸”，酸性弱于H2CO3。*苯酚：Ka=1.28×10-10H2CO3：Ka=4.3×10-7OHONaNaHCO3NaOHOH++通入CO2(H2O)混浊澄清又混浊•和氢氧化钠（钾）作用生成可溶性的酚钠（钾）盐。+NaOH+H2O-OHONa•在酚钠溶液中通入二氧化碳，碳酸的酸性强于酚，故苯酚可被析出•苯酚结构与P-共轭体系酚有弱酸性OH:O81S2P422S2未共用的孤对电子•氧原子的孤对P电子可与苯环的π电子形成P-π共轭体系。•共轭体系的形成，使电子云发生平均化，所以氧原子的电子云向苯环转移，从而使氧原子的电子云密度相对降低，使-O←H共用电子对的电子云移向氧原子，使-O-H极性增强，易电离出H+，呈现一定酸性。2.与FeCl3的显色反应与FeCl3产生显色反应，可用于鉴别酚和醇。凡具有结构（烯醇式）的化合物均有此显色反应。C=COHFeCl33HClFeH3[O]OHOO2黄色对苯醌3.氧化反应三、重要的酚*OHOHOHOHOH苯酚邻-甲酚间-甲酚对甲酚-三硝基苯酚2,4,6(苦味酸)-CH3CH3-NO2NO2-NO2CH3三种甲酚异构体不易分离，难溶于H2O，其混合物常配成50%的肥皂溶液，又称煤酚皂溶液（俗称：来苏尔）。第四章复习思考题1.掌握醇、酚的系统命名（书中例题及课后复习思考题第1题）。2.掌握重要的醇、酚结构（课后复习思考题第2题）。3.掌握醇的氧化脱氢反应、分子内脱水反应、酯化反应以及酚的弱酸性（课后复习思考题第3题1、2、3、4、5、7小题）。4.鉴别醇与酚可采用何种化学方法。