4-5酸鹼滴定與滴定曲線12選修化學(上)酸鹼滴定與滴定曲線4-5化學實驗時,常需要測知溶液的濃度,而滴定(titration),是常用方法之一。滴定是一種利用已知濃度的溶液來測定另一溶液濃度的方法,其中最常見的是酸鹼滴定與氧化還原滴定。本節將探討酸鹼滴定,而氧化還原滴定則在第5章中討論。3選修化學(上)酸鹼滴定與滴定曲線4-54-5.1酸鹼滴定與酸鹼指示劑4-5.2滴定曲線與酸鹼指示劑的選用4選修化學(上)學習目標:了解酸鹼滴定的原理、操作,並能做簡單計算。了解滴定曲線及指示劑的選用。酸鹼滴定與滴定曲線4-55選修化學(上)利用已知濃度的標準酸液(或標準鹼液)來測定未知濃度的鹼液(或酸液)的過程,稱為酸鹼滴定(acid-basetitration)。酸鹼滴定的原理是利用在達當量點(equivalencepoint)時,酸釋出H+的莫耳數等於鹼釋出OH-的莫耳數,即•CA、CB分別表示酸鹼的體積莫耳濃度,•VA、VB分別表示酸鹼的體積,•a、b分別表示一莫耳酸或鹼可解離出的H+或OH-莫耳數。酸鹼滴定與酸鹼指示劑4-5.16選修化學(上)滴定操作:通常將已知濃度的標準液裝在滴定管中,稱為滴定液(titrant);接著精確量取一定體積的待測液置於錐形瓶中,並滴入數滴的酸鹼指示劑。將滴定液緩緩滴入待測液中,並攪動使溶液均勻,直到指示劑變色,便達滴定終點(titrationendpoint),記錄滴定液所消耗的體積,便可求得待測液的濃度。酸鹼滴定與酸鹼指示劑4-5.17選修化學(上)滴定操作:事實上,至滴定終點和當量點所消耗的滴定液之體積未必相同;只要選擇適當的指示劑,兩者的體積差異可忽略,通常都將滴定終點視為當量點。酸鹼滴定與酸鹼指示劑4-5.18選修化學(上)酸鹼指示劑:為有機弱酸或有機弱鹼,與其共軛鹼或共軛酸的顏色不同;當溶液的pH值小於某x值時,會呈現酸式的顏色;溶液的pH值大於某y值時,則呈現鹼式的顏色;pH值介於x~y之間,則呈兩者的混合色調。以甲基橙為例:•當溶液的pH值大於4.4時呈黃色,•pH值小於3.2時則呈紅色,•pH值介於3.2~4.4時則為黃與紅的混合色調。酸鹼滴定與酸鹼指示劑4-5.19選修化學(上)常見酸鹼指示劑的變色範圍及顏色,如下表:酸鹼滴定與酸鹼指示劑4-5.1稱取單質子酸HA2.44克,配成250毫升溶液。量取該溶液50.0毫升,以0.100MNaOH溶液滴定,用去40.0毫升達當量點,則該酸的分子量為何?解答設該酸的分子量為x,由酸釋出H+的莫耳數等於鹼釋出OH-的莫耳數,得32.4450.010.10040.0101x250-=解得x=122答:該酸的分子量為122範例4-1110選修化學(上)維生素C又名抗壞血酸,分子式為C6H8O6,是二質子酸。維生素C藥丸中維生素C的含量,可利用氫氧化鈉溶液滴定測得。某維生素藥丸0.450克,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定,需24.4毫升才達當量點,則該藥丸含維生素C的重量百分率為何?設該藥丸含維生素C的重量百分率為x%解答由30.45x%20.10024.410176-=解得x=47.7答:47.7%練習題4-1111選修化學(上)12選修化學(上)在滴定過程中,可以pH值測定儀測得溶液的pH值,該值會隨所加入的滴定液之體積而改變。以溶液的pH值為縱軸、所加入滴定液的體積為橫軸作圖,所得的圖形稱為。滴定曲線(titrationcurve)在滴定曲線上會有一近乎垂直線段的pH值變化範圍,所選用的指示劑,其變色範圍只要是落在垂直線段的範圍內均可使用,最佳的指示劑是變色範圍愈靠近當量點且顏色變化明顯者。滴定曲線與酸鹼指示劑的選用4-5.213選修化學(上)強鹼-強酸的滴定曲線室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M鹽酸40.0mL的滴定曲線,如圖:1.A點為尚未加入NaOH溶液的鹽酸,此時[HCl]=0.100M,[H+]=0.100M,故溶液的pH值為1.00。4-5.2.114選修化學(上)室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M鹽酸40.0mL的滴定曲線,如圖:2.B點為加入NaOH溶液20.0mL後的混合溶液,其氫離子濃度為故溶液的pH值為1.48。強鹼-強酸的滴定曲線4-5.2.115選修化學(上)室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M鹽酸40.0mL的滴定曲線,如圖:3.C點為加入NaOH溶液40.0mL後的混合溶液,NaOH與HCl恰好完全反應,故C點為當量點。此時溶液為氯化鈉水溶液,因Na+及Cl-均不水解,故溶液呈中性,pH值為7.00。強鹼-強酸的滴定曲線4-5.2.116選修化學(上)室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M鹽酸40.0mL的滴定曲線,如圖:4.D點為加入NaOH溶液60.0mL後的混合溶液,已超過當量點,故有未反應的氫氧離子,其濃度為溶液的pOH為1.70,故pH值為12.3。強鹼-強酸的滴定曲線4-5.2.117選修化學(上)室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M鹽酸40.0mL的滴定曲線,如圖:•近乎垂直線段的pH值範圍約為4.00~10.0之間,•因此可以選用甲基紅(4.20~6.30)、石蕊(4.50~8.30)、溴瑞香草酚藍(6.00~7.60)、酚紅(6.80~8.40)或酚酞(8.20~10.0)作為指示劑,•其中最常使用的為酚酞。強鹼-強酸的滴定曲線4-5.2.118選修化學(上)同理,可求得強酸滴定強鹼的滴定曲線上任一點的pH值。以0.100M鹽酸滴定0.100M氫氧化鈉溶液40.0mL的滴定曲線,如圖:強鹼-強酸的滴定曲線4-5.2.119選修化學(上)強鹼-弱酸的滴定曲線室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M單質子弱酸HA(Ka=1.00×10-5)水溶液40.0mL的滴定曲線,如圖:1.A點為尚未加入NaOH溶液的弱酸溶液,此時溶液的pH值決定於0.100MHA溶液解離出的H+,溶液的pH值為3.00。4-5.2.220選修化學(上)室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M單質子弱酸HA(Ka=1.00×10-5)水溶液40.0mL的滴定曲線,如圖:2.B點為加入NaOH溶液20.0mL後的混合溶液,此時溶液的pH值為5.00。此時所加入NaOH的體積為在當量點時所需NaOH體積的一半,稱為半當量點,pH=pKa。強鹼-弱酸的滴定曲線4-5.2.221選修化學(上)室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M單質子弱酸HA(Ka=1.00×10-5)水溶液40.0mL的滴定曲線,如圖:強鹼-弱酸的滴定曲線4-5.2.23.C點為加入NaOH溶液40.0mL後的混合溶液,NaOH恰好與HA完全反應。溶液的pH值由A-的水解決定,利用NaA的水解常數可計算出溶液的pH值為8.85。22選修化學(上)室溫時,以0.100M氫氧化鈉溶液滴定0.100M單質子弱酸HA(Ka=1.00×10-5)水溶液40.0mL的滴定曲線,如圖:強鹼-弱酸的滴定曲線4-5.2.24.D點為加入NaOH溶液50.0mL後的混合溶液,此時已超過當量點,故有氫氧離子未反應完。由剩餘的氫氧離子濃度可計算出溶液的pH值為12.1。23選修化學(上)同理,可求得強酸滴定弱鹼的滴定曲線上任一點的pH值。以0.100M鹽酸滴定0.100M氨水40.0mL的滴定曲線,如圖:可選用甲基紅為指示劑強鹼-弱酸的滴定曲線4-5.2.21.甲:1.0MHCl,乙:1.0MHF,丙:1.0MCH3COOH,等體積的上列三種溶液同以0.10MNaOH滴定,則下列何者正確?(多重選擇題)(A)酸強度:甲>乙>丙(B)達當量點時,所需NaOH體積:甲>乙>丙(C)達當量點時,所需NaOH體積:丙>乙>甲(D)達當量點時,pH值:丙>乙>甲(E)達中和點時,pH值:甲=乙=丙學習成果評量24選修化學(上)2.某單質子弱酸(HA)溶液100mL以0.50MNaOH溶液滴定得滴定曲線如右圖所示,試回答以下問題:(2)酸之Ka值為若干?(3)當量點之pH值約為若干?(4)在上述滴定實驗中,應選用何種指示劑最適當?(1)酸在滴定前的濃度為若干M?解答(1)達當量點時,用去NaOH20mL,代入CA×VA=CB×VBCA×100=0.50×20得CA=0.10M學習成果評量25選修化學(上)2.某單質子弱酸(HA)溶液100mL以0.50MNaOH溶液滴定得滴定曲線如右圖所示,試回答以下問題:(2)酸之Ka值為若干?開始滴定前pH=3,表示溶液中[H+]=10-3M代入+a33[H][A]K[HA](10)(10)0.10510----===學習成果評量26選修化學(上)2.某單質子弱酸(HA)溶液100mL以0.50MNaOH溶液滴定得滴定曲線如右圖所示,試回答以下問題:(3)當量點之pH值約為若干?從圖形判斷,達當量點時pH約為9。(4)應選用何種指示劑最適當?因達當量點時pH約為9,應選用於鹼性範圍變色的指示劑,即酚酞。學習成果評量27選修化學(上)28選修化學(上)1.布-洛酸鹼學說:酸鹼反應是質子轉移的反應,提供質子的物質稱為酸,接受質子的物質則稱為鹼。2.兩性物質:既可作為酸,亦可作為鹼的物質。3.共軛酸鹼對:如4.較強酸的共軛鹼為較弱鹼,較弱酸的共軛鹼則為較強鹼;同理較強鹼的共軛酸為較弱酸,而較弱鹼的共軛酸則為較強酸。4-1布-洛酸鹼學說本章摘要CH429選修化學(上)5.酸的解離常數Ka愈大者,其酸性愈強;鹼的解離常數Kb愈大者,其鹼性愈強。6.多質子酸在水中逐步解離,每一步驟皆有其對應的解離常數,分別以、等表示,且……,其酸性強弱由決定;愈大者,酸性愈強。7.酸鹼的解離必須遵守電荷平衡及質量平衡。8.弱酸或弱鹼會因同離子存在,而降低其解離度。4-2酸鹼的解離平衡本章摘要CH430選修化學(上)9.鹽為離子化合物,可視為酸中可解離的氫離子(H+)被金屬陽離子或銨離子(NH4+)取代;或鹼中可解離的OH-被非金屬陰離子或酸根取代而成。10.酸中可解離的H+或鹼中可解離的OH-全部被取代,所形成的鹽稱為正鹽。11.多質子酸的部分可能解離的氫離子被金屬離子或銨離子取代,所形成的鹽稱為酸式鹽。12.多元鹼的部分可離解之氫氧離子被酸根或非金屬陰離子取代,所形成的鹽稱為鹼式鹽。4-3鹽類本章摘要CH431選修化學(上)13.由兩種或兩種以上的陽離子或陰離子組合而成的鹽類稱為複鹽。14.含有錯離子的鹽稱為錯鹽。15.鹽類中的陰、陽離子和水反應,而使其水溶液呈現鹼性或酸性,稱為水解。16.共軛酸鹼對之Ka與Kb的乘積等於Kw。4-3鹽類本章摘要CH432選修化學(上)4-4緩衝溶液17.緩衝溶液是由弱酸與其鹽或弱鹼與其鹽組成的溶液,其pH值不會因為加入少量的強酸或強鹼而大幅改變。4-5酸鹼滴定與滴定曲線18.利用已知濃度的標準酸液(或標準鹼液)來測定未知濃度的鹼液(或酸液)的過程,稱為酸鹼滴定。19.酸鹼滴定的計量是利用在達當量點時,酸釋出H+的莫耳數等於鹼釋出OH-的莫耳數。20.滴定曲線在當量點附近,其pH值急遽變化。本章摘要CH4