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第一节性状鉴别一、性状鉴别的内容颜色、形态、形状、气、味、其他(水试，火试)二、各种剂型的性状描述左金丸：本品为黄褐色的水丸；气特异，味苦、辛。伤湿止痛膏：本品为淡黄绿色至淡黄色的片状橡胶膏；气芳香。甘草浸膏：本品为棕褐色的固体，有微弱的特殊臭气和持久的特殊甜味；遇热软化，易吸潮。第二章中药制剂的鉴别技术三、物理常数--鉴别药物，反映药物的纯净程度折光率：20℃，用钠光谱的D线(589.3nm)测定供试品相对于空气的折光率。区分不同的油类或检查药品的纯杂程度旋光度和比旋度：20℃，用钠光谱的D线(589.3nm)测定旋光度，除另有规定外，测定管长度为1dm。比旋度α为测得的旋光度l为测定管长度dmd为液体的相对密度区分或检查药品的纯杂程度，或测定含量ldtD][例：薄荷油“折光率应为1.456-1.466（附录VIIF）旋光度取本品，依法测定（附录VIIE），旋光度应为-17°至-24°”三、物理常数测定—鉴别药物，反映药物的纯净程度相对密度比重瓶法和韦氏比重秤法熔点毛细管测定法凝点毛细管法测定熔点第二节显微鉴别适用于：由药材粉末直接制成的制剂或添加有部分药材粉末的制剂显微定性鉴别的特点—复杂制片方法：散剂、胶囊剂—直接制片片剂—刮取或研磨后制片水丸—研磨后制片蜜丸—解离组织片氢氧化钾法硝铬酸法氯酸钾法不加试剂法麦味地黄丸粉末显微特征图第二章中药制剂的理化鉴别（PhysicochemicalIdentification）第一节必备知识第二节一般化学反应法第三节升华鉴别法第四节荧光鉴别法第五节薄层色谱鉴别法第六节气相色谱鉴别法第七节高效液相色谱鉴别法第一节必备知识一、理化鉴别的意义中药制剂的理化鉴别是利用其药味(原料药)中的某种或某类指标性成分的理化性质，通过化学分析方法和仪器分析方法，检测有关成分在制剂中是否存在，进而对所含药味与处方的一致性做出判断，达到鉴定药品真伪之目的。药品真实性的检定是药品质量控制的重要内容，是评价药品质量的重要依据。如果药品缺乏真实性，则可判定为不合格药品，并以假药论处。二、理化鉴别的特点理化鉴别是以制剂药味中的指标性成分（主要为有效成分或特征性成分）为检测对象，故可以更加客观深刻地评价药品的真实性。对于液体制剂或其它不含原料药粉的制剂，理化鉴别则显得为重要。三、理化鉴别的方法目前中国药典收载的理化鉴别方法有：一般化学鉴别法、微量升华法、荧光鉴别法、分光光度法、薄层色谱法、气相色谱法和高效液相色谱法等。其中色谱法尤其是薄层色谱法得到广泛的应用，这主要是由于色谱法具有分离分析双重功能，从而大大提高了鉴别工作的灵敏度和专属性，并成为今后中药制剂鉴别的发展方向。《中国药典》（2005）新增中成药（116种）鉴别方法鉴别方法应用品种说明薄层色谱114高效液相色谱4气相色谱3主要鉴别挥发性成分分光光度法0一般化学反应法2荧光鉴别法0微量升华法0显微鉴别法29适用于含药粉的剂型第二节一般化学反应法（GeneralChemicalReaction）一、原理一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中的指标性成分发生化学反应，根据所产生的颜色、沉淀或气体等现象，来判断某些成分或某些药味的有无。由此可见，所谓一般化学反应法即通常所说的显色反应和沉淀反应。二．特点1.一般化学反应法具有操作简便，适用性较强等特点。2.其否定功能往往强于肯定功能,专属性较差。3.易发生假阳性或假阴性反应假阳性或假阴性反应克服方法如下：①对样品进行预处理，除去干扰性成分，富集被检成分。②选用专属性较强的检测试剂。③必要时做阳性或阴性对照试验加以验证，保证其专属性和灵敏度。三、常用的一般化学反应主要用于制剂中生物碱、黄酮类、蒽醌类、皂苷、香豆素、萜类以及各种矿物类成分的鉴别（一）生物碱1.碘化铋钾反应产生红棕色沉淀2.碘化汞钾反应产生类白色沉淀3.硅钨酸反应产生白色沉淀4.苦味酸反应产生黄色结晶性沉淀需在酸性条件下进行。注意事先排除其它成分的干扰。少数生物碱不与上述通用沉淀试剂反应，而具有专属性较强的其它反应。（二）黄酮类化合物最多使用的检识反应为盐酸—镁粉反应，呈紫红色。大山楂丸（山楂）、抗骨增生丸（淫羊藿）、参茸保胎丸（黄芩）等。此外，黄芩提取物采用二氯氧锆-盐酸显色反应进行检识。（三）蒽醌类化合物主要应用碱液反应（Borntrager反应），阳性反应呈红色，加酸红色褪去呈黄色。例如大黄流浸膏。（四）皂苷常用的定性鉴别反应有：①泡沫反应样品水溶液振摇后，产生持久性泡沫。②醋酐—浓硫酸反应甾体皂苷呈现污绿色，三萜皂苷呈现红、红紫色。③浓硫酸反应呈现红、红紫色。④三氯化锑或五氯化锑反应氯仿液呈紫兰色。⑤氯仿—浓硫酸反应氯仿层出现红色或兰色，并具绿色荧光。例：地奥心血康胶囊（黄山药和穿山龙薯蓣的提取物）、养心定悸膏（甘草、红参、麦冬）。（五）香豆素、内酯类和酚类常用的检识反应有：①氯亚氨基-2，6-二氯醌-四硼酸钠反应（Gibbs反应），呈现蓝色。②异羟肟酸铁反应呈红色。应用品种有：养阴清肺膏（牡丹皮）、前列舒丸（牡丹皮）等。（六）挥发性成分主要使用香草醛—浓硫酸反应检识此类成分，正反应呈红、红紫色。应用品种主要有：万应锭（冰片）、牛黄解毒片（冰片）、养心定悸膏（桂枝、生姜）等。（七）矿物药朱砂、石膏、雄黄等为中成药中常见的矿药。1.朱砂（主含HgS）主要采用铜片反应。HgS+2HCl+Cu→CuCl2+Hg（白△↑）+H2S天王补心丹等中成药中朱砂的鉴定。2.石膏、牡蛎、海螵蛸等此类药物均富含钙盐，主要采用草酸铵反应。CaSO4+(NH4)2C2O4→CaC2O4（白）↓+(NH4)2SO4CaC2O4溶于盐酸，难溶于醋酸。CaC2O4+2HCl→CaCl2+H2C2O4止咳桔红口服液（石膏）、安胃片（海螵蛸）、龙牡壮骨颗粒（牡蛎、龙骨、乳酸钙、葡萄糖酸钙等）3.雄黄（主含As2S2）（1）氯化钡沉淀法（检出硫）As2S2+KClO3+4HNO32K3AsO3+H2SO4+Cl2↑+4NO↑H2SO4+BaCl2BaSO4↓（白）牙痛一粒丸（2）硫化氢反应（检出砷）2As2S2+7O22As2O3+4SO2↑As2O3+3H2O2H3AsO32H3AsO3+3H2SAs2S3(黄)+6H2OAs2S3在盐酸中析出黄色沉淀，并溶于碳酸铵中4As2S3+12(NH4)2CO34(NH4)3AsO3+4(NH4)3AsS3+12CO2↑小儿惊风散等。[o]（八）动物药常含有较多的蛋白质或氨基酸、故鉴别此类药物，常使用茚三酮反应，正反应呈红紫色。例如：龟龄集（鹿茸、海马、等）、参茸保胎丸（阿胶、鹿茸）等。四、操作方法（1）供试液的制备（见前述）（2）操作方式大多为试管反应，或在检测试纸上、或在蒸发皿（坩埚）中进行反应五、结果判断将反应现象或结果与药品标准对照，若一致则符合规定。若不一致则判定为不符合规定。六、注意事项①试管反应一般使用2×10cm试管，取供试液1~2ml。加入检测试液时，试管应稍倾斜，试液应沿试管内壁逐滴加入，滴管下口不得触及内壁。②加入反应试液后一般需振摇试管，使之与供试液混匀。振摇时应缓缓摇摆振摇，不得上下振摇，手指不允许堵塞试管口，若需层反应，则不得振摇试管。③一般需在白色背景下观察反应所产生的颜色或沉淀，若沉淀为白色或类白色则需在黑色背景下观察。④如果反应需加热，一般在水浴中加热。用试管夹夹持试管，内容物不得超过容积的2/3，试管应倾斜45度，试管口不得闭塞，并不得朝向人。加热有机溶液绝对不允许使用明火热源。⑤如果反应需无水条件，必须保持试管、蒸发皿等容器的干燥，例如醋酐—浓硫酸反应。七、应用实例1.千柏鼻炎片2.小儿清热止咳口服液3.茴香橘核丸4.地奥心血康胶囊5.养阴清肺膏6.安胃片7.天王补心丹8.牙痛一粒丸9.中风回春片第三节升华鉴别法（Sublimation）一、原理本法是利用某些成分的升华性，在一定温度下将其从制剂中升华分离出来，并以升华物所具有的某些理化性质作为制剂鉴别的依据。二、特点升华法具有简便、实用等特点，由于升华性仅为少数中药化学成分所具有且升华物纯度较高，故该法专属性亦较好。三、操作方法大多采用微量升华法，少数使用坩埚法或蒸发皿法，在此，仅介绍微量升华。六味地黄丸中冰片升华物六味地黄丸中冰片升华物显微镜下观六味地黄丸中冰片升华物香草醛浓硫酸显色四、注意事项①升华时应缓缓加热，温度过高，易使药粉焦化，在载玻片上产生焦油状物，影响对升华物的观察或检识。温度的控制可通过调整酒精灯火焰与石棉板的间距来实现。②样品粉末用量一般约0.5g，过少不易产生足够量的升华物。③可在载玻片上滴加少量水降温，促使升华物凝集析出。④无金属片，可用载玻片代替。五、应用实例（P58）(一)万应锭的鉴别（二）小儿惊风散的鉴别（反应机理）（三）明目地黄丸的鉴别第四节荧光鉴别法（Fluorescence）一、原理荧光鉴别法是利用制剂中某些成分，如黄酮类、蒽醌类、香豆素类等在可见光或紫外光照射下能产生一定颜色荧光的性质，对中药制剂进行鉴别。有的成分本身不具荧光性，但加酸、碱处理后，或经其它化学方法处理后也可产生荧光供鉴别用。二．特点本法操作简便、灵敏，具有一定的专属性。例如大黄和土大黄，前者显棕色至棕红色荧光，而后者显亮蓝色荧光，很容易区分。三、操作方法取中成药的提取液点加于滤纸上或加入蒸发皿中，置紫外光灯（365nm）下约10cm处观察所产生的荧光。必要时可在供试品上加酸、碱或其它试剂，再观察荧光及其变化。四、注意事项①荧光强度较弱，故一般需在暗室中观察荧光。②供试液一般用毛细管吸取，少量多次点加在滤纸上，使斑点集中且具有一定浓度。③紫外光对人的眼睛和皮肤有损伤，操作者应避免与紫外光较长时间接触。五、应用实例（P59）（一）元胡止痛片（二）五味麝香丸（三）热炎宁颗粒第五节薄层色谱鉴别法（ThinLayerChromatographyTLC）一、原理基于相同物质在同一的色谱条件下，表现出相同的色谱行为这一基本规律，在同一块薄层板上点加供试品和对照物，在相同条件下展开，显色检出色谱斑点后，将所得供试品与对照物的色谱图进行对比分析，从而对药品进行定性鉴别。二、特点（一）简便、快速、易普及、具有分离和分析双重功能，且采用共薄层对照分析法，故专属性亦较强。（二）系统适用性试验。(05版药典新增)1.检测灵敏度2.分离度3.重复性1.检测灵敏度主要用于限量检查.采用供试品溶液和对照品溶液与稀释若干倍（10倍）的对照品溶液在规定的色谱条件下，于同一块薄层板上点样、展开、检视，后者应显示清晰的斑点。2.分离度用于鉴别时，对照品溶液与供试品溶液中相应的主斑点，应显示两个清晰分离的斑点。用于限量检查和含量测定时，要求定量峰与相邻峰之间有较好的分离度，除另有规定外，分离度应大于1.0。分离度（R）的计算公式为：R=2(d2-d1)/W1+W2式中d1为相邻两峰中后一峰与原点的距离；d2为相邻两峰中前一峰与原点的距离；W1及W2为相邻两峰各自的峰宽；ABW1W2d1d23.重复性主要用于含量测定.即同一供试品溶液在同一块薄层板上平行点样的待测成分的峰面积测量值的相对标准偏差(RSD)应不大于3.0%；需显色后测量的相对标准偏差应不大于5.0%。（三）对照物的设置对照物分为对照品（主要为有效成分和特征性成分的单体）、对照药材和对照提取物三种。对照物的设置有四种方式：①设置一种或数种对照品②设置对照提取物③设置一种或数种对照药材④同时设置对照品和对照药材(“双对照”)，它要求样品色谱图中的主斑点应与对照品和对照药材色谱图中的有关斑点相一致，从而大大提高了薄层色谱鉴别法的专属性和整体性，可有效地检出药品是否使用了假冒药材.（四）TLC已广泛用于中药材及其制剂的检验，成为中药鉴别的重要方法和鲜明特色。（五）中国药典大多数品种采用硅胶薄层色谱法，少数使用聚酰胺薄层色谱法和氧化铝色谱法。薄层色谱法还可用于药品的杂质检查和含量测定。三、影响薄层色谱鉴别的主要因素影响因素较多，例如供试液的净化程度，吸附剂的性能和薄层板的质量、点样（原点）的质量、展