中药制剂的鉴别技术

1第二章中药制剂的鉴别2中药制剂鉴别是通过应用合适的方法来确定中药制剂中原料的组成及其所含化学成分的类型，以此来判断该制剂的真伪。3性状鉴别显微鉴别理化鉴别中药制剂的鉴别包括：4§1性状鉴别1、形状：蚯蚓头芦长碗密枣核艼，紧皮细纹珍珠须马头蛇尾瓦楞身2、大小3、颜色4、表面特征：药材表面光滑还是粗糙，有无皱纹、皮孔、毛茸55、质地软硬、坚韧、疏松、致密、粘性或粉性等特征6、折断面杜仲折断时有胶丝相连；黄柏折断面显纤维性，裂片状分层；苦楝皮的折断面，分为多层薄片，层层黄白相间；牡丹皮折断面较平坦，显粉性。对于横切面特征的描述，也有很多经验鉴别术语，如：大黄根茎可见“星点”。何首乌可见“云锦花纹”。防风有“菊花心”、粉防己有“车轮纹”、茅苍术有“朱砂点”。6蚯蚓头78芦长碗密9枣核艼10紧皮细纹11珍珠须12马头蛇尾瓦楞身13皮孔14地衣斑15南沙参（松泡）16防风（松泡）17山药（粉性）18当归（油润）19郁金（角质）20黄柏（纤维性）21杜仲（胶丝）22黄柏（裂片状分层）23苦楝皮（多层薄片）24牡丹皮（平坦）25星点26云锦花纹27菊花心28车轮纹29朱砂点30中药制剂性状：除去包装后的性状。一、性状鉴别的内容颜色形状气、味表面特征质地方面其他31各种剂型的性状描述左金丸:“本品为黄褐色的水丸；气特异，味苦、辛。”伤湿止痛膏：“本品为淡黄绿色至淡黄色的片状橡胶膏；气芳香。”甘草浸膏：“本品为棕褐色的固体，有微弱的特殊臭气和持久的特殊甜味；遇热软化，易吸潮。”32二、主要中药剂型性状要求丸剂外观应圆整均匀，蜜丸应细腻滋润、软硬适中；蜡丸表面应光滑无裂纹，丸内不得有蜡点和颗粒。片剂外观应完整光洁、色泽均匀，有适宜的硬度。糖浆剂应为澄清的水溶液，在贮存期间不得有发霉、酸败、产生气体或其它变质现象。酒剂应澄清，在贮存期间允许有少量摇之易散的沉淀33三、物理常数测定一些中药制剂是通过测定某些物理常数作为鉴别的依据。物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度或旋光度、折光率、粘度等。34§2显微鉴别显微鉴别是利用显微镜直接观察中药制剂中原料药粉末的组织、细胞或内含物从而达到鉴别制剂处方组成真伪的一种鉴别方法。适用于：由药材粉末直接制成的制剂或添加有部分药材粉末的制剂35一、处方分析应选取该药材在本制剂中易观察、专属性强的纤维特征1-2个，作为表明该药材存在的鉴别依据。首选：主药和辅药其次：贵重药材和毒性药材36（一）纤维鉴别常用试液及其特点1、水或稀甘油2、甘油醋酸试液3、水合氯醛试液4、间苯三酚盐酸试液5、氯化锌碘试液二、显微制片376、碘试液7、o-萘酚试液8、硝酸汞试液9、苏丹III试液10、50%硫酸11、稀盐酸12、氢氟酸13、钌红试液38（二）粉末制片法1.操作方法：取供试品粉末过四号筛，挑取少许置载玻片上，滴加甘油醋酸试液、水合氯醛试液，或其他适宜的试液，盖上盖玻片。必要时，按上法加热透化。39（1）氢氧化钾法将供试品置于试管中，加5%氢氧化钾溶液适量，加热至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去碱液，加水洗涤后，取少量置载玻片上，用解剖针撕开，滴加稀甘油，盖上盖玻片。（2）硝铬酸法将供试品置于试管中，加硝铬酸试液适量，放置至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去酸液，加水洗涤后，照上法装片。40（3）氯酸钾法将供试品置于试管中，加硝酸溶液（1→2）及氯酸钾少量，缓缓加热，待产生的气泡渐少时，再及时加入氯酸钾少量，以维持气泡持续地发生，至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去酸液，加水洗涤后，照上法装片。412.注意事项1、在进行未知粉末装片时，先用水、稀甘油或甘油醋酸装片，观察记录后在用水合氯醛观察。2、装片用的液体如易挥发，应立即观察。3、防止粉末加液体搅拌或加盖玻片时产生气泡，干扰观察。42（三）中药制剂的取样与制片按供试品不同剂型，散剂、胶囊剂（内容物为颗粒状，应研细），可直接取适量粉末；片剂取2～3片、水丸、糊丸、水蜜丸、锭剂等（包衣者除去包衣），取数丸或1～2锭，分别置乳钵中研成粉末，取适量粉末；蜜丸应将药丸切开，从切面由外至中央挑取适量样品或用水脱蜜后，吸取沉淀物少量。根据观察对象不同，分别按粉末制片法制片（1～5片）。43实例一六味地黄丸的显微鉴别【处方】熟地黄160g山茱萸（制）80g牡丹皮60g山药80g茯苓60g泽泻60g44①单淀粉粒②草酸钙针晶束山药45橙黄色果皮表皮细胞山茱萸46含有棕色核状物的灰棕色至深褐色薄壁细胞熟地黄47椭圆形纹孔并集成纹孔群的薄壁细胞泽泻48①无色团块②菌丝茯苓49排列成行草酸钙簇晶和木栓细胞牡丹皮50六味地黄丸粉末显微特征图51【实例2】牛黄解毒片的显微鉴别。人工牛黄5g、雄黄50g石膏200g、大黄200g黄芩150g、桔梗100g冰片25g、甘草50g52§3理化鉴别理化鉴别：用物理的、化学的或物理化学的方法对制剂中所含化学成分进行定性鉴别一般化学反应法微量升华法光谱法色谱法53一般化学反应法要求反应的专属性强、简单易行分析前对样品进行分离精制用阴性对照和阳性对照进行验证化学成分试液溶液现象沉淀气体颜色54常用的鉴别反应生物碱碘化铋钾沉淀试剂反应蒽醌类遇碱性试剂呈色黄酮类盐酸-镁粉反应香豆素和内酯类异羟钨酸铁反应氨基酸茚三酮反应糖类α-萘酚-浓硫酸反应鞣质与明胶的沉淀反应55例马钱子散中马钱子鉴定“取本品10g,加浓氨试液数滴及氯仿10ml,浸泡数小时,滤过,取滤液1ml蒸干,残渣加稀盐酸1ml使溶解,加碘化铋钾试液1-2滴,即生成黄棕色沉淀。”大黄流浸膏中大黄的鉴定“取本品1ml,加1%氢氧化钠溶液1ml,煮沸,放冷,滤过.取滤液2ml，加稀盐酸数滴使呈酸性,加乙醚10ml,振摇,乙醚层显黄色,分取乙醚液,加氨试液5ml,振摇,乙醚层仍显黄色,氨液层显持久的樱红色.”56升华法鉴定具有升华性质的化学成分（如冰片，大黄蒽醌类等）观察升华物的形状、颜色、荧光等57色谱法纸色谱法薄层色谱法应用频率最高的中药鉴别方法气相色谱法挥发性成分高效液相色谱法该方法在药典中的应用不断扩大58薄层色谱法样品供试液的制备（提取、分离纯化）利用极性、酸碱性等性质的不同，用萃取、过柱等方法将欲测组分提取，减少其他成分和杂质的干扰薄层色谱法使用的材料薄层板及吸附剂、涂布器、点样器材、层析缸、显色与检测仪器操作方法薄层色谱图的记录与保存59薄层色谱操作方法薄层板制备点样展开显色与检视记录60薄层色谱法Rf用于物质鉴别需要已知物对照，2005年版中国药典一部用于TLC鉴别用的对照物：对照品对照药材对照提取物62气相色谱法利用保留值进行定性鉴别适用于含有挥发油或挥发性成分的制剂（如含樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯、麝香酮等的制剂）高效液相色谱法应用范围广，很少单独用作鉴别，多与含量测定结合进行63光谱法已广泛用于化学合成药物，常用光谱特征或与标准图谱对照的方法。中药制剂组成的复杂性，作为一个特征的整体。荧光法（激发光254nm或365nm）可见-紫外分光光度法（200-760nm）红外分光光度法（4000-400cm-1）64可见-紫外分光光度法最大吸收波长法（规定吸收波长法）对照品对比法规定吸收波长和吸收度法规定吸收波长和吸收度比值法多溶剂光谱法红外分光光度法优点：取样量少、快速、简便、准确65复方丹参滴丸中丹参的鉴别“取本品15丸，加少量水，搅拌使溶解后用水稀释至100ml，摇匀，取2ml，加水至25ml，摇匀，照分光光度法测定，在283nm的波长处有最大吸收。”66其他鉴别方法高效毛细管电泳法（HPCE）X-射线衍射法导数光谱法指纹图谱分子生物学技术671.中药制剂的鉴别主要包括、显微鉴别和等方面。2.利用一定的方法来确定制剂中原料药的组成，从而判断该制剂的真伪，称为（）A判断B鉴别C检查D测定