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2014年全国硕士研究生入学统一考试农学门类联考化学试题解析一、单项选择题：1-30小题，每小题2分，共60分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。1.微观粒子具有的特征：A.微粒性B.波动性C.波粒二象性D.穿透性【参考答案】C【考查知识点】微观粒子的波粒二象性。2.下列分子中，属于极性分子的是：A.H2SB.BeF2C.BF3D.CH4【参考答案】A【考查知识点】根据分子杂化轨道，根据分子空间构型判断分子极性。3.下列浓度为0.10mol.l-1的溶液中，能用酸碱滴定法直接准确滴定的是：A.NaAcB.NH4ClC.Na3CO3D.H3BO3【参考答案】C【考查知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定，cka10-84.下列物质中，△fHmΘ为零的物质是：A.C（金刚石）B.CO（g）C.CO2（g）D.Br2（1）【参考答案】D【考查知识点】考察标准物质的状态参量。5.用NaC2O4标定KMNO4溶液时，滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸，如果继续滴定，则标定的结果将会：A.无影响B.偏高C.偏低D.无法确定【参考答案】B【考查知识点】KMNO4发生分解。6.化学反应N2（g）+3H2(g)=2NH3(g)，其定压反应热Qp和定容反应Qr的想法大小是：A.QpQvB.Qp=QvC.QpQvD.无法确定【参考答案】A【考查知识点】考察知识点Qp=Qr+△nRT此反应方程。7.在反应I和II中，△rHmΘ（I）△rHmΘ（II）0，若升高反应温度，下列说法正确的是A.两个反应的平衡常数增大相同的倍数B.两个反应的反应速率增大相同的倍数C.反应Ⅰ的平衡常数增加倍数较多D.反应Ⅱ的反应速率增加倍数较多【参考答案】C【考查知识点】考察平衡常数的影响因素。8.定量分析中，多次平行测定的目的是A.减小系统误差B.减小偶然误差C.避免试剂误差D.避免仪器误差【参考答案】B【考查知识点】考察误差的影响因素。误差是可以通过减少偶然误差来减小的。9.下列各组量子数（n,1,m,ms）取值合理的为A.3,2,3,+1/2B.3,2,-2,-1/2C.3,3,-1,+1/2D.3,-3,2,+1/2【参考答案】B【考查知识点】考察物质量子数的标准规则。10.【参考答案】B【考查知识点】考察溶度积的定义KΘ=Cn（Am+）*Cn（Bn-）。11.以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾法测定Fe2+时，加入磷酸主要目的是：A.增大突跃范围B.防止Fe3+水解C.调节溶液酸度D.加快反映速率【参考答案】A【考查知识点】指示剂范围的影响因素。12.欲使原电池（-）Zn/Zn2+(c1)∣∣Ag+(c2)∣Ag(+)的电动势下降，可采取的方法为A.在银半电池中加入固体硝酸银B.在锌半电池中加入固体硫化钠C.在银半电池中加入氯化钠D.在锌半电池中加入氨水【参考答案】C【考查知识点】根据化学电势反应方程，在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下，电动势下降。13.在碘量法测铜的实验中，加入过量KI的作用是A.还原剂、沉淀剂、配位剂B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂C.沉淀剂、指示剂、催化剂D.缓冲剂、配位剂、处理剂【参考答案】A【考查知识点】加入过量的KI，I-与I2形成I3-配离子，分别为还原剂、沉淀剂、配合物。14.一定条件下，乙炔可自发聚合为聚乙烯，此反应A.ΔrHm0、ΔrSm0B.ΔrHm0、ΔrSm0C.ΔrHm0、ΔrSm0D.ΔrHm0、ΔrSm0【参考答案】B【考查知识点】考察△G=△H-T△S的反应方向的判断。混乱度减少，则△S0。15.将溶液中7.16×104mol的MnO4-还原，需0.0660mol.L-1的Na2SO3溶液26.98mL，则Mn元素还原后氧化数为A.+6B.+4C.+2D.0【参考答案】C【考查知识点】根据化学反应式确定配合物的价位。此题中氧化数=(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10-3)=216.苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有A.二种B.四种C.六种D.八种【参考答案】A【考查知识点】考察肽类物质的形成的不同方式。17.下列化合物中，存在顺反异构体的是A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯B.3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯【参考答案】C【考查知识点】考察根据空间构型判断顺反异构体。18.通过双烯合成(Diels-Alder反应)制备化合物的原料是【参考答案】D【考查知识点】考察双烯类的加成反应。19.下列化合物中具有芳香性的是【参考答案】C【考查知识点】根据休克儿规则【π=（4n+2）】判断环状化合物的方向性。20.下列可用于制备化合物的反应是【参考答案】C【考查知识点】考察羰基化合物与格氏试剂的化学反应。21.下列化合物中，酸性最强的是【参考答案】B【考查知识点】考察苯的取代物酸性的判断，确定是吸电子基还是斥电子基。22.下列化合物中，所有手性碳原子都是R构型的是【参考答案】D【考查知识点】手型碳原子R、S型的判定。23.化合物在酸催化下发生分子内脱水反应，其活性顺序是A.(a)(b)(c)B.(c)(a)(b)C.(b)(a)(c)D.(b)(c)(a)【参考答案】C【考查知识点】考察消除反应的E1反应机理。24.对氨基苯甲酸异丁酯的结构式是【参考答案】B【考查知识点】考察酯类物质结构式的书写。25.下列化合物在水中溶解度最大的是A.丙胺B.二丙胺C.三丙胺D.苯胺【参考答案】A【考查知识点】考察胺类物质的水溶性。根据胺类物质分子结构判断。26.糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是A.酸性，碱性B.中性，酸性C.中性，碱性D.酸性，中性【参考答案】B【考查知识点】考察糖苷类物质水解的条件。27.吡啶在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用，生成主要产物是【参考答案】B【考查知识点】吡啶的性质和吡啶的硝化反应。28.反应的主要产物是【参考答案】D【考查知识点】杂化醇在HI过量的条件下，生成卤代烃。29.下列油脂中，皂化值最高的是【参考答案】A【考查知识点】皂化值的影响因素。相对分子质量越小，皂化值越高。30.区别3-戊酮和a-戊酮可用的试剂是A.饱和3NaHSOB.饱和4NaHSOC.饱和24NaSOD.饱和23NaSO【参考答案】A【考查知识点】脂肪族甲基酮与饱和的NaHSO3反应生成白色沉淀。二、填空题：31～55小题，每空1分，共35分。31.热力学物理量H.Qp.W.Qv.中，属于状态函数的是（1）【参考答案】H、Qp、w【考查知识点】考察状态函数的定义。32.浓度均为0.1mol.L-1的NH4Cl.NaPO4和NH4Ac水溶液，其PH由大到小的顺序为（2）【参考答案】NaPO4NH4ClNH4AC【考查知识点】考察不同物质的酸碱性。NaPO4呈碱性，NH4Cl呈中性，NH4AC呈酸性。33.浓度为C的溶液可吸收40%的入射光，同样条件下，浓度为0.5c的同种溶液的透光度为（3）【参考答案】20%【考查知识点】考察吸光光度法。34.标定的氢氧化钠标准溶液，保存不当吸收了CO2，如果用其测定苹果中果酸总量，将产生（4）误差（填“正”或“负”）【参考答案】正【考查知识点】考察误差的不同分类。35.Na2PO4水溶液的质子条件式为（5）【参考答案】[OH]-=[H3O]++[HPO4]2-+2[H2PO4]+3[H3PO4]-【考查知识点】水解反应的化学方程式。36.NCl3的分子构型作为（6），中心原子的杂化轨道类型是（7）【参考答案】三角锥形sp3杂化【考查知识点】考察不同分子的空间构型以及杂化方式。37.Br的元素电视图为其中发生歧化反应的物质是（8）和（9）【参考答案】Br2BrO-【考查知识点】考察电化学歧化反应中的歧化物。38.在电势分析中，参比电极要满足可逆性，重现性和（10）的基本要求；在分光光度法测定中，有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质，浓度和（11）等因素有关。【参考答案】稳定性液层厚度【考查知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。39.三氢化五氨﹒一水合钴（Ⅲ）的化学式为（12），配位数为（13）【参考答案】[CO(NH3)5.H2O]Cl36【考查知识点】考察配合物的书写以及配合数目的判定。40.浓度均为0.1mol.kg-1的NaCl﹒CaCl2﹒HAc和C6H12O6水溶液的渗透压最大的是（14），最小的是（15）【参考答案】CaCl2C6H2O6【考查知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。41.苯甲醛自身进行Cannizzaro反映，所使用的试剂为（16）【参考答案】浓碱（浓NaOH）【考查知识点】考察醛类物质的歧化反应。42.正戊烷以C2—C3为轴的优势对象的Newman投影式为（17）【参考答案】【考查知识点】考察优势构象。43.某碱性氨基酸溶液的PH3=3，此溶液中该氨基酸的主要存在形式是（18）离子【参考答案】RCH(NH)3+COO-【考查知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。44.1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结构式是（19）【考查知识点】考察环烷烃结构式的书写。45.新戊烷、异戊烷和正戊烷中，沸点最低的是（20）【参考答案】新戊烷【考查知识点】考察烷烃的熔沸点的高低。46.化合物（21）【参考答案】3-乙基环丁醚【考查知识点】考察醚类物质的命名。47.化合物（22）【参考答案】3-甲基-2-羧基噻吩【考查知识点】考察杂环化合物的命名。48.完成反应式（写出主产物）（23）【参考答案】pr-CH2OHCH3CH2OH【考查知识点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反应。49.完成反应式（写出主产物）（24）【考查知识点】酯类的羧合反应。50.完成反应式（写出主产物）（25）【参考答案】【考查知识点】考察环烷烃的消除反应。51.制备苯乙醚常用的最佳原料为（26）和（27）（写原料名称）【参考答案】苯酚钠溴乙烷【考查知识点】苯乙醚的制备方法。52.乳酸受热时脱水方式为分子（28）脱水，生成化合物的结构式是（29）【参考答案】分子间脱水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH【考查知识点】考察乳酸的分子间脱水。53.完成反应式（写出主产物）（30）+（31）【考查知识点】苯环类化合物加成的部位。54.化合物的系统命名是（32），该化合物有（33）个立体异构体.【参考答案】4-甲基-2-己醇4【考查知识点】考察醇类取代物的命名以及相关异构体的判定。55.完成反应式（写出主产物）（34）（35）【参考答案】邻pr-CH3N2ClNaCl【考查知识点】邻苯类化合的叠氮反应。三、计算、分析与合成题：56—63小题，共55分。56.比较CO，N2和HF的沸点高低，并说明理由。【参考答案】HFCON2【考查知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。组成和结构相似的分子晶体，如果分子间存在氢键，则分子间作用力增大，熔沸点出现反常，有氢键的分子的熔沸点高，HF属于此种类型。组成和结构不相似的分子晶体，分子极性越大，熔沸点越高，CO、N2属于此种类型，且CON2。此题中三种物质都属于分子晶体，HF分子组成中有氢键，而CO、N2没有用氢键，因此答案为HFCON2。57.请用配合物价键理论解释[Ni(CN)4]2-是反磁性的，而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。【参考答案】[Ni(CN)4]2-是由dsp2杂化轨道形成的平面四边形，内部电子均已配对，属于内轨配键形成的化合物；而[Ni(NH3)4]2+是由4个sp3杂化轨道形成的四面体构型，内部电子未完全配对，属于外轨配键形成的化合物。内轨型化合物表现为反磁性；外轨型化合物变现为顺磁性，因此[Ni(CN)4]2-是反磁性的，而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。【考查知识点】杂化轨道形成的各种空间构型，根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物，确定磁极方向。58.测定奶粉中Ca2+的含量。称取3.00g试样，经有机化处理溶解