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12013年全国硕士研究生入学统一考试农学门类联考化学一、单项选择题：1～30题，每小题2分，共60分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。1.微溶化合物Ag2CrO4(kØsp=1.12×10-12)在0.0010mol•l-1AgNO3溶液中的溶解度为s1,在0.0010mol•l-1K2CrO4溶液中的溶解度为s2,两者关系为（）A.s1s2B.s1C.s1=s2D.不确定参考答案B2.具有下列价电子构型的基态原子中，第一电离能最小的是（）A.2s22p3B.2s22p4C.2s22p5D.2s22p6参考答案B3.对正溶胶Fe(OH)3聚沉能力最大的是()A.Na3PO4B.NaCl2C.MgCl2D.Na2SO4参考答案A4.已知反应AB在298K时K正=100K逆，正逆反应活化能的关系为（）A.Ea正Ea逆B.Ea正Ea逆C.Ea正=Ea逆D.不确定参考答案A5.下列化合物存在氢键的是（）A.CH4B.HClC.H2SD.H3BO3参考答案C6.下列各组物质中，全部是两性物质的是（）A.H2、NO2—、HSO4、H2PO4-B.ＣＮ－、Ｈ２Ｏ、ＰＯ４３－、ＯＨ－C.Ｃｌ－、ＮＨ４＋、Ｈ２Ｏ、ＨＡＣD.ＨＣＯ３－、ＨＰＯ４－、ＨＳ－、Ｈ２Ｏ参考答案D37.已知１８℃时ＫＷØ＝６.４×１０－１５，２５℃时ＫＷØ＝１．０×１０－１４，下列说法正确的是（）A.水的质子自递反应是放热过程B.在25℃时水的PH大于在18℃时的PHC.在18℃时，水中氢氧根离子的浓度是8.0×１０－8mol•l-1D.水的质子自递反应是熵减反应参考答案C8.下列配合物中，稳定性受酸效应影响最小的为（）A.[Cdcl4]2-B.[Ag(S2O3)2]3-C.[MgY]2-D.[FeF6]3-参考答案D9.配位滴定中，确定某金属离子能被EDTA准确滴定的最低PH（允许相对误差0.1%）的依据是（）A.LgCmKmØ’》5,LgaY(h)=lgKØMY-lgKØ’MYB.LgCmKmØ》8,LgaY(h)=lgKØ’MY-lgKØMYC.LgCmKmØ’》6,LgaY(h)=lgKØMY-lgKØ’MYD.LgCmKmØ》6,LgaY(h)=lgKØ’MY-lgKØMY参考答案C10.由电对Zn2+/Zn与Cu2+/Cu组成钼锌原电池，298K时，若Zn2+和Cu2+的浓度分别为1mol•l-1和10-8mol•l-1，此时原电池的电动势比标准状态时的电动势（）4A.下降0.48VB.上升0.48VC.下降0.24VD.上升0.24V参考答案C11.已知298K时，反应N2（g）+O2（g）2NO（g）kØ1；N2（g）+3H2（g）2NH3（g）kØ2;2H2（g）+O2（g）2H2O（g）kØ3；则反应4NH3（g）+5O2（g）4NO（g）+6H2O（g）的kØ4为（）A.（kØ1）2.（kØ3）3.（kØ2）2B.（kØ1）2.（kØ3）3/（kØ2）2C.2（kØ1）+3（kØ2）-2（kØ2）D.（kØ1）2/（kØ2）3.（kØ2）2参考答案B12.英儿（Mohr）法采用的指示剂是（）A.铁铵矾B.荧光黄C.铬酸钾D.二苯胺磺酸钠参考答案C13.已知ΦØ(H2O2/H2O)=1.78V，ΦØ(Fe3+/Fe2+)=0.77V,ΦØ(Cu2+/Cu)=0.34V,ΦØ(Sn4+/Sn2+)=0.15V下列各组物质在标准状态下能共存的是（）A.Fe3+,Cu5B.Fe2+,Sn4+C.Sn2+,Fe3+D.H2O2,Fe2+参考答案B14.用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色（）A.Mln的颜色B.ln的颜色C.MY的颜色D.MY和ln的混合色参考答案B15.298K,定压条件下，1mol白磷和1mol红磷与足量的CL2（g）完全反应生成PCL5(S)时，△rHmØ分别为-447.1KJ.mol-1和-429.5KJ.MOL-1，白磷和红磷的△rHmØ（298K）分别为（）A.0KJ.mol-1,，-17.6KJ.mol-1B.0KJ.mol-1,，+17.6KJ.mol-1C.+17.6KJ.mol-1,，0KJ.mol-1D.-17.6KJ.mol-1,，0KJ.mol-1参考答案A16.下列化合物中，PKa最大的是（）A.三氯乙酸B.乙酸C.苯酚6D.碳酸参考答案C17.与D-葡萄糖生成相同糖脎的物质是（）A.D-甘露糖B.D-核糖C.D-半乳糖D.D-葡萄糖参考答案A18.制备化合物的反应原料是（）参考答案B19.下列试剂中，可以鉴别乙胺和乙二胺的是（）A.乙酸酐B.5%盐酸溶液C.硝酸银的氨溶液D.苯磺酰氯和氢氧化钠溶液参考答案D20.下列化合物的名称中，符合系统命名规则的是（）A.3，4-二甲基戊烷B.2,3-二甲基戊烷C.2-异丙基丁烷D.2-甲基-3-乙基丁烷7参考答案B21.下列化合物中，手性碳构型为R的是（）22.下列结构中，有芳香性的是（）23.下列化合物中，烯醇式含量最高为（）A.C6H5COCH2COOCH3B.C6H5COCH2COCH3C.CH3COCH3D.CH3COOC2H524.下列化合物中，与金属钠反应的速率由大到小的顺序是（）（1）H20（2）CH3CH2OH（3）（CH3）3COHA.（1）›（2）›（3）B.（3）›（2）›（1）C.（3）›（1）›（2）D.（2）›（3）›（1）26.下列化合物与AgNO3/乙醇溶液反应，速率由大到小的顺序为（）（1）CH3CH2CH2CH2Br(2)CH3CH2CHBrCH3(3)CH3CH=CHCH2BrA.(2)(3)(1)B.(3)(2)(1)C.(1)(3)(2)D.(3)(1)(2)27.顺-1-甲基-2-异丙基环乙烷最稳定的构象，甲基和异丙基与环连接的键8位依次是（）A.a键，e键B.e键，a键C.a键，a键D.e键，e键28.组成乳糖的两个单糖是（）A.D-2-脱氧核糖和D-半乳糖B.D-甘露糖和D-半乳糖C.D-葡萄糖和D-半乳糖D.D-果糖和D-半乳糖29.下列基团中，能使苯环钝化的是（）A.—SO3HB.—OCH3C.—NHCOCH3D.—C(CH3)330.丙酮、环己酮、二苯酮和甲醛分别与HCN发生亲核加成反应，反应速率由大到小顺序（）A.丙酮环己酮二苯酮甲醛B.丙酮二苯酮甲醛环己酮C.甲醛环己酮二苯酮丙酮D.甲醛丙酮环己酮二苯酮9二、填空题：31～53小题，每空1分，共35分31.工业上利用反应2H2S（g）+SO2(g)=3S（s）+2H2O(g)除去废气中的剧毒气体H2S,此反应为（1）反应（填“吸热”或“放热”）32.某元素的原子序数比氮小，当它失去三个电子后，最外层L=2的轨道内电子为般充满状态，则该元素的基态原子核外电子排布式为（2）33.在酸性介质中，氧电极的标准电极势jΘ（O2/H2O）=1.23V，则在P（O2）=100Kpa和PH=14.00的条件下，jΘ（O2/H2O）等于（3）V。34.要使乙二醇水溶液的凝固点为—12℃，须向100g水中加入乙二醇（4）g.已知Kf(H2O)=1.86k.Kg.mol-1,M(C2H6O2)=62.08g.mol-135.[CO(NH3)2(H2O)4]Cl3的系统命名为（5）36.在OF2分子中，O原子以（6）杂仪轨道与F原子成键，分子的空间结构型为（7）37.在[Ag(CH)2]-、[FeF6]3-、[Fe(CN)6]4-和[Cu(NH3)4]2+四种配离子中，属于内轨型的配离子有（8）和（9）38.直接电势法测量溶液的PH时，常用的参比电极可选用（10），指示中极可选用（11）。39.下列各极中，最大的是（12），最小的是（13）。①∮⊙（Ag+/Ag）②∮⊙（AgBr/Ag）③∮⊙（Ag2/Ag）④∮⊙（AgCl/Ag）40.缓冲溶液缓冲容量的大小取决于缓冲系统共轭酸碱对的（14）和（15）41.苯胺、环已胺、N-甲基环己胺碱性由强到弱的顺序是（16）44.HCCCH2CH=CH2和HBr等摩尔反应的产物的结构式为（19）45.要制备高产率的CH3CH2NH2，反应物CH3CH2CH2Br和NH3中过量的应该是（20）50.由油酸、亚油酸和亚麻酸分别形成的三种油脂a、b、c中，碘值由大到小顺序（25）52.β-丁酮酸乙酯的结构式是（28），三甲基基氟铵的结构式是（29）1053.正乙烷与水组成的二相体系中，（30）在上层，臭乙烷与水组成的二相体系中，（31）在上层。54.完成反应式（只写主要产物）：.55．完成反应式：H2C－O－C—（ＣＨ２）—１６ＣＨ３︱‖︱ＯＣＨ－O－C—（ＣＨ２）—１６ＣＨ３＋３ＮａＯＨ→H2O△→（34）+（35）︱‖︱ＯH2C－O－C—（ＣＨ２）—１６ＣＨ３‖Ｏ三、计算、分析与合成题：56～63小题，共55分。56.根据以下数据说明，为什么不能用CaCl2和H2CO3水溶液混合得到CaCO3沉淀？已知Ka1Ø(CH2CO3)=4.2×10-7,Ka2Ø(H2CO3)=5.6×10-11KspØ(CaCO3)=2.5×10-9S(CaCl2)=74.5g/100gH2O.M(CaCl2)=111g.mol-157.已知H3A的Ka1Ø=2.0×10-2，Ka2Ø=1.0×10-6,Ka3Ø=1.0×10-12,能否用0.1000mol.L-1NaOH溶液直接准确滴定0.1mol.L-1H3A?如果直接准确滴定，有几个突跃？说明理由。1158.将某含铁试液2.00ml定容至100.0ml,从中吸取2.00ml显色定容至50.00ml,用1cm比色测得透光度为39.8℅，求原试液的铁的含量为多少g.l-1?已知显色化合物的摩尔吸光系数为1.1×104l.mol-1.cm-1铁的相对分子质量为55.85.59根据以下热力学数据，判断在298K，标准状态下，如下反应能否进行？N2(g)+H2O(L)→NH3(g)+O2(g)N2(G)H2O(L)NH3(G)O2(G)△ｆＨｍØ（Ｋ）．ｍｏｌ－１0-285.8-46.10ＳØｍ／Ｊ．ｍｏｌ－１．Ｋ－１191.569.9192.320560.标准浓度约为0.040mol.l-1的KMnO4标准溶液时。基准物Na2C2O4的称量范围是多少？已知M(Na2C2O4)=134.0g.mol-1.61.用简便并能产生明显现象的化学方法，分别鉴定下列两组化合物（用流程图表示鉴别过程）：（1）苯酚。甲苯。氯苯（2）苯胺，吡啶，噻吩62.化合物A（C7H16O）分子中的氧原子与手性碳原子相连，并且不能被K2Cr2O7-H2SO4氧化成羰基化合物；A与浓硫酸失热生成化合物B（C7H14）,B经臭氧氧化后在锌的保护下水解，得到的产物均不能还原Fehling溶液，但都可以发生碘仿反应，推测A和B的结构。写出所有相关反应方程式。63.按照要求制备下列物质（写出每一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选）；（1）由苯甲醇和三个碳及以下的有机试剂制备２－甲基－１－苯基－２－丙醇（２）由苯和三个碳及以下的有机试剂合成