搜索
第一章概论1现代无机合成的内容和方法与旧时代相比有哪些变化？答：2为什么说无机合成化学往往是一个国家工业发展水平的标志？无机合成化学与国民经济的发展息息相关，在国民经济中占有重要的地位。工业中广泛使用的三酸两破”，农业生产中必不可少的化肥、农药，基础建设中使用的水泥、玻璃、陶瓷，涂料工业中使用的大量无机料等无一不与无机合成有关。这些产品的产量和质量几乎代表着一个国家的工业水平。3．为什么说合成化学是化学学科的核心，是化学家改造世界、创造社会財富的最有力的手段？答：作为化学学科中当之无愧的核心，合成化学已成为化学家改造世界创造未来最有力的工具。合成化学领域的每一次进步都会带动产业的一次革命。发展合成化学，不断创造和开发新的物种，不仅是研究结构、性能及其相互关系，揭示新的规律与原理的基础，也成为推动化学学科与相关学科发展的主要动力。4您能举出几种由p区元素合成的无机材料吗？碳纳米管、5为什么从某种意义上讲，合成化学的发展史就是化学的发展史？6.无机合成有哪些热点领域？（1）特种结构无机材料的制备（2）软化学合成（3）极端条件下的合成（4）无机功能材料的制备（5）特殊聚集态材料的合成（6）特种功能材料的分子设计（7）仿生合成（8）纳米粉体材料的制备（9）组合化学（10）绿色化学。7．什么是极端条件下的合成？能否举一例说明。极端条件是指极限情况，即超高温、超高压、超真空及接近绝对零度、强磁场与电场、激光等离子体等。例如，在模拟宇宙空间的情况下，可能合成出没有位错的高纯度品体。8查阅文献，找出一例绿色合成原理在无机合成化学中的应用。9何谓软化学合成方法？与所谓的“硬化学法”相比有什么特点？软化学是相对于硬化学而言的。它是指在较温和条件下实现的化学反应过程。特点：1.不需用高纯金属作原料2.制得的合金是有一定颗粒度的粉末，不需在使用时再磨碎3.产品本身具有高活性4.产品具有良好的表面性质和优良的吸放氢性能5.合成方法简单6.有可能降低成本7.为废旧储氢合金的回收再生开辟了新途径第二章低温合成1温度与物性有怎样的关系？什么是物质的第五态？温度与物性的关系：对于一般液体来说，随着温度降低，密度会逐渐增加。物质的第五态就是玻色－爱因斯坦凝聚（Bose-Einstemcondensation，简称BEC），它是科学巨匠爱因斯坦在80多年前预言的一种新物态：预言当原来不同状态的原子在温度足够低时，会突然聚集在一种尽可能低的能量状态，即处于不同状态的原子“凝聚”到了同一种状态（一般是基态）。2为什么稀有气体化合物总是在低温或超低温下合成？由于稀有气体自身就是在低温下进行分离纯化的，因此它们的一些化合物也是在低温下进行的。3实验室中，获得低温的方法或低温源装置有哪几种？各举一例（1）恒温低温浴。低温合成需要的低温源装置可分为制冷浴与相变冷浴。例：干冰啤酒/水果（2）制冷产生低温。例：科学研究中使用的大型氦制冷机。（3）低温恒温器。（4）储存液化气体的装置。①储存液化气体的杜瓦瓶②储存液化气体的钢瓶。（5）低温的测量。①蒸气压温度计②低温热电偶③低温电阻温度计4在Xe的氟化物制备中，为什么系统要严格地隔绝湿气，所用仪器、管路应是防爆的，并且要用镍和蒙铜品制作？为了防止它与水发生反应生成XeO4，而XeO4的固体极不稳定，甚至在-40℃也发生爆炸，而用镍和蒙铜制品是为了防止对仪器的侵蚀。5为什么任何碱金属与液氨反应后溶液都具有同一吸收波长的蓝光？核心物种是什么？如何证明？M(s)NH3（l）→M+(am)+e−（am）因为它们共同形成了氨合电子，即电子处于46个NH3的空穴中。核心物种为氨分子。证明：①碱金属的液氨溶液比纯溶剂的密度小②液氨中随碱金属的浓度的增大，顺磁性减少。6在氨基钠的制备中，为什么特别强调整个装置的连接都是不允许漏气的？因为空气中的氧会和氨基钠反应并形成一种黄色含各种氧化物的表面覆盖层，这种被氧化的物质易爆炸，并且摩擦或加热就可引爆。7．一般来说，非金属化合物的反应不会很完全，并且副反应较多。简述它们低温分离的主要方法。①低温下的分级冷凝。低温下的分级冷凝就是使气体混合物通过不同低温的冷阱，当有一种气体通过冷阱后其蒸气压小于1.3Pa，就认为是定量地捕集在冷阱中；大于133.3Pa的气体能穿过冷阱，被认为不能冷凝。②低温下的分级减压蒸发。这是分离两种沸点之差大于80℃挥发物质最简单的方法。③低温吸附分离。从热力学可知，物理吸附过程中吸附是放热的。因此，吸附量将随温度的升高而降低。但当气体吸附质分子(如N2、Ar、CO等)的大小与吸附剂的孔径接近时，它们的活化能很低，而且在很低的温度下，沸石的孔径发生收缩，从而增加了这些分子在晶孔中扩散难度，就会出现特殊的情况。④低温化学分离。当碰到两种化合物通过它们的挥发性的差别进行分离达不到理想结果时，可以加上过量的第三种化合物，第三种化合物能同其中一种形成不挥发性的化合物，这样把挥发性的组分除去之后，再向不挥发性产物中加入过量的第四种化合物。这第四种化合物可以从不挥发性化合物中把原来的组分置换出来，同先前加入的第三种化合物形成不挥发性的化合物。8什么是金属陶瓷？有什么特殊性质？用在哪些方面？它们是如何在高温下制备的？它是由一种或几种陶瓷相与金属相或合金所组成的复合材料。为了使陶瓷既可以耐高温又不容易破碎，在制作陶瓷的土中加入金属氧化物细粉制成金属陶瓷，又称弥散増强材料，主要有烧结铝(铝-氧化铝)、烧结铍（铍-氧化铍）、TD镍（镍-氧化钍）等。广义的金属陶瓷还包括难熔化合物合金、硬质合金、金属黏结的金刚石工具材料金属陶瓷广泛地应用于火简、导弹、超音速飞机的外売、燃烧室的火焰喷口等的制备。9获得高温有哪些手段？获得高温的一些方法和达到的温度获得高温的方法温度/K各种高温电阻炉1273~3273聚焦炉4000~6000闪光放电＞4273等离子体电弧20000激光105~106原子核的分离和聚变106~109高温粒子1010~1014（1）电阻炉；（2）高温箱形电阻炉：（3）碳化硅电炉：可加热到1350℃，也可以短时间加热到1500℃：（4）碳管炉：用碳制管作为发热元件的电阻炉。因为它们的电阻很小，所以也称为短路电炉”。这种炉可以很容易地达到2000℃的高温：（5）钨管炉：用钨作发热体的加热炉，温度可达3000℃。（6）感应炉：被加热物很快发热并达到高温（几秒之内可达3000℃）。；（7）电弧炉。10高温合成技术有哪些广泛应用？⑴高温下的固相合成反应⑵高温下的固-气反应⑶高温下的化学转移反应⑷高温下的冶炼和合金制备⑸高温下的相变合成⑹高温熔盐电解⑺高温下的单晶生长和区域熔融提纯⑻高温下的还原反应⑼自蔓延高温合成⑽等离子体激光、聚焦等作用下的超高温合成11.从金属活泼性看,钠略弱于钾，但是工业上却是用钠还原熔融态氯化钾的方法制备金属钾。理由何在？工业上于850℃时用钠还原熔融态氯化钾的方法制备金属钾：Na(l)+KCl(l)=K(g)+NaCl(l)虽然△fHθm[NaCl(s)]=-411kJ.mol-1，△fHθm[KCl(s)]=-435kJ.mol-1,上述反应正向是吸收能量即△rHθm为正值的反应。但因钾比钠容易挥发,沸点分别为756.5℃、881℃,在该温度下钾为气态即正向是熵增过程得以进行。在850℃时的△rGθm=6.6kJ·mol-1,由△rGθm=-RTlnK,算得K=p(K)/p(Na)=0.458,即得到钠和钾的“混合物”，经真空蒸馏得“纯”钾,钠循环使用。12.何谓高温下的化学转移反应？它主要应用在无机合成的哪些方面？化学转移反应（chemicaltransportreaction）：是一种固体或液体物质A在一定的温度下与一种气体B反应，形成气相产物，这个气相反应产物在体系的不同温度部分又发生逆反应，结果重新得到A。这个过程似乎像一个升华或者蒸馏过程，但是在这样一个温度下，物质A并没有经过一个它应该有的蒸气相，又用到了物质B（转移试剂），所以称化学转移。应用：在新化合物合成、物质的分离提纯和大而完美的单晶生长以及测定一些热力学数据等方面。13.试绘制转移反应实验装置原理示意图，指明如何根据反应热的符号选择不同区域温度的高低。图中示意在温度梯度下固体物质转移的理想化流动装置。显然，由于作为转移反应中的传输剂气体在与原料反应之后生成的是气体化合物，并要充分满足一定的蒸气压使之向生长端转移，传输剂还得在管中往返转移，因此，真空条件是必不可少的。通常，温度和浓度是影响转移反应的重要因素。可逆的多相反应达到平衡时，即A(s)+B(g)=C(g)其平衡常数为：Kp=pC/pB在原料放置区，即图中的T1段,A和B尽可能生成C并向沉淀区转移，在沉淀区（T2），C尽可能分解沉积出A。这就要求△T不要太大，Kp尽可能接近1，即平衡时气体的分压应近似相等才好。例子：化学蒸气转移制备TaS2晶体:TaS2(s)+2I2(g)=TaI4(g)+S2(g)由于是吸热反应，平衡常数随温度上升而增大，850℃时的挥发性产物的分压比750℃时的分压大，因此，TaS2在温度较低的一端沉积。14.熔盐电解法制备金属钠时，为何要加入熔融的NaCl或CaCl2?为何不能使用同样的方法电解制备金属钾？加入熔融的NaCl或CaCl2的目的：降低盐的熔点。不用电解氯化钾熔液制备金属钾的主要原因：（1）电解产物钾在电解质熔液中溶解度较大，如800℃在熔融氯化钾中钾的溶解浓度高达7．6％（mol），溶解的钾将和阳极产物氯化合；（2）浮在电解质熔液表层的（产物）钾是易挥发的活泼金属，将与空气中氧反应低温(750℃)高温（850℃）TaS2晶体TaS2粉末低温(750℃)高温（850℃）TaS2晶体TaS2粉末15.什么是等离子体超高温合成？它主要有哪些方面的用途？等离子体激光、聚焦等作用可以产生极高的温度用来进行超高温合成。主要用途：①等离子体冶炼：用于冶炼用普通方法难于冶炼的材料和简化工艺过程。离子体冶炼的优点是产品成分及微结构的一致性好，可免除容器材料的污染；②等离子体喷涂：许多设备的部件应能耐磨耐腐蚀、抗高温，为此需要在其表面喷涂一层具有特殊性能的材料。用等离子体沉积快速固化法可将特种材料粉末喷入热等离子体中熔化，并喷涂到基体（部件）上，使之迅速冷却、固化，形成接近网状结构的表层，这可大大提高喷涂质量；③等离子体焊接：可用以焊接钢、合金钢；铝、铜、钛等及其合金，特点是焊缝平整、可以再加工、没有氧化物杂质、焊接速度快，用于切割钢、铝及其合金，切割厚度大。16.描画区域熔融提纯装置并说明其原理。为什么高温下的区域熔融是单晶生长的一种主要方法？它有哪几种装置？高温下的单晶生长也称熔体生长。区域熔融法是用于提纯材料的:熔区限制在一段狭窄范围内，随着熔区由始端（经常加籽晶）沿料锭向另一端缓慢移动，晶体生长过程也逐渐完成。水平区域熔融法垂直或悬浮区域熔融法17.写出用氢气还原WO3的各步方程式。𝟐𝐖𝐎𝟑+𝐇𝟐=𝐖𝟐𝐎𝟓+𝐇𝟐𝐎𝐖𝟐𝐎𝟓+𝐇𝟐=𝟐𝐖𝐎𝟐+𝐇𝟐𝐎𝐖𝐎𝟐+𝟐𝐇𝟐=𝐖+𝟐𝐇𝟐𝐎18.什么是自蔓延高温合成？该法有什么特点？其关键技术是什么？自蔓延高温合成材料制备是指利用原料本身的热能来制备材料.特点：①能量利用充分；②产品纯度高，因为SHS能产生1500~4000℃高温，使大量杂质蒸发而除去；③产量高,因为反应传播速度可达0.1~15cm·s-1，大大高于常规合成方法；关键：引燃（需要高能量）。常用的引燃技术有以下几种：燃烧波点火：用钨丝或镍铬合金线圈作为点火剂点燃。辐射流点火：用氖灯等作为辐射源，采用辐射脉冲的方式点火。激光点火法、火花点火、电热爆炸、微波能点火、化学(自燃式)点火，及线性加热等。19.从物理化学原理说明高温高压合成的机理。高温高压合成指在高压（经常还有高温）下合成常态时不能生成或难于生成的物质的过程。一个单元系或二元系物质，在常压下可能只有几个稳定的相，但在高压下大部分可变为成分相同的高压相或新成分的高压相；二元系的两相区也能