多相不对称催化加氢反应研究的一些进展

多相不对称催化加氢反应研究的一些进展报告人：展恩胜导师：申文杰研究员主要内容不对称催化加氢简介1主要实现方式2两个新的热点研究3总结与展望4不对称催化加氢简介HNOONOOHNOONOO(R):镇静剂(S):致畸性沙利多胺(Thalidomide)不对称催化加氢简介1968年Knowles和Horner成功地合成了单齿手性膦配体并将其铑络合物应用于催化不对称氢化反应不对称催化加氢简介近四十年来，不对称催化氢化反应的研究取得了长足的发展，并在医药、农药、食品添加剂、昆虫信息素、香料等领域得到了广泛的应用。匀相不对称催化－难于分离多相催化Liquid-solidLiquid-liquidbiphasic不对称催化加氢简介主要实现方式Gloriusetal,Angew.Chem.Int.Ed.45,2006,4732实现多相不对称催化加氢反应的途径匀相催化剂的多相化手性修饰贵金属活性中心微环境手性固体材料载体+匀相催化剂静电作用共价作用Liquid-LiquidBiphasic匀相催化剂的多相化Song,C.E.etal,Chem.Rev.,102,2002,3495Bianchini,C.etal,J.Am.Chem.Soc.,121,1999,5961氢键作用AlainRoucouxetal,J.Catal.,225,2004,1＋手性固体材料Davis,M.E.etal,Chem.Mater.,8,1996,1820AndrewJ.Gellmanetal,TopicsCatal.,25,2003,9α-ketoester铂/金鸡纳生物碱NRNOHOOORRβ-ketoesterCOOHHOCOOHOHNi/酒石酸R1OOR2O手性修饰活性中心微环境TsutomuOsawetal,Catal.Today,37,1997,465MihályBartóketal,Appl.Catal.A:General,237,2002,275研究热点：液－液两相实现多相化AlainRoucouxetal,J.Catal.,225,2004,1Witheevalueupto55%研究热点：液－液两相实现多相化Effectofethylpyruvateconversiononenantiomericexcessvalues研究热点：液－液两相实现多相化研究热点：液－液两相实现多相化研究热点：液－液两相实现多相化SilvinaGuerniketal,Chem.Commun.,2001,2314研究热点：液－液两相实现多相化研究热点：液－液两相实现多相化KamLoonFowetal,J.Mol.Catal.A:Chem.,279,2008,239研究热点：液－液两相实现多相化研究热点：液－液两相实现多相化Inmethanol研究热点-构型翻转及非线性现象AlfonsBaikeretal,Tetrahedron:Asym.,14,2003,2573Solvents;tolueneTHFHydrogenationof1over5wt%Pt/Al2O3modifiedbyCD-PhOCDmixtures研究热点-构型翻转及非线性现象ThenonlineareffectAlfonsBaikeretal,J.Catal.,222,2004,117InfluenceofsolventpolaritycharacterizedbytheempiricalsolventparameterETNinthehydrogenationof3,5-bis(trifluoromethyl)-acetophenone研究热点-构型翻转及非线性现象Enantioselectivehydrogenationof3,5-bis(trifluoromethyl)acetophenoneinthepresenceoftrifluoroaceticacid(TFA)研究热点-构型翻转及非线性现象AlfonsBaikeretal,J.Catal.,233,2005,327AlfonsBaikeretal,J.Catal.,216,2003,276研究热点-构型翻转及非线性现象总结与展望对活性金属中心微环境进行手性修饰：典型例子的机理已比较明确，操作简单，成本低廉，且为手性增值的过程。但适用的底物范围小。均相催化剂多相化：研究最多，研究的操作空间最大，成功的例子也最多。但考虑流失，成本等问题，为能实际应用，仍需大量研究。手性固体材料：研究起源比较早，但成功实例很少，且近期研究相对少。综上，个人认为不论从研究的空间还是从将来可能的实际应用考虑，均相催化剂多相化都是最好的选择。WenbinLin,etc.,Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,2501–2504[bmim]BF4[bmim]BF4Hans-UlrichBlaseretal,Adv.Synth.Catal.349,2007,1803研究热点：液－液两相实现多相化