食用油中酸价、过氧化值的测定

食用植物油酸价、过氧化值的测定GB5009.229-2016GB5009.227-2016一、酸价的测定1、概念酸价（又叫酸值）是指中和1克油脂中的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾毫克数。它是脂肪分解程度的标志。2、测定意义酸价是脂肪中游离脂肪酸含量的标志，脂肪在长期保藏过程中，由于微生物、酶和热的作用发生缓慢水解，产生游离脂肪酸。而脂肪的质量与其中游离脂肪酸的含量有关。一般常用酸价作为衡量标准之一。在脂肪生产的条件下，酸价可作为水解程度的指标，在其保藏的条件下，则可作为酸败的指标。酸价越小，说明油脂质量越好，新鲜度和精炼程度越好。3、测定原理酸价的测定是根据酸碱中和的原理进行的。先使用有机溶剂将样品试样溶解成样品溶液，然后再用氢氧化钠或氢氧化钾标准滴定溶液中和滴定样品溶液中的游离脂肪酸，以指示剂相应的颜色变化来判定滴定终点，最后通过滴定终点消耗的标准滴定溶液的体积计算油脂试样的酸价。乙醚-异丙醇1:1混合液0.1mol/L或0.5mol/L酚酞指示剂百里香酚酞指示剂碱性蓝6B指示剂4、试剂准备有机溶剂：乙醚-异丙醇混合液：乙醚+异丙醇=1+1，临用时现配氢氧化钠标准滴定溶液：按照GB/T601-2002制备指示剂：酚酞指示剂:称取1g的酚酞,加入100mL的95%乙醇并搅拌至完全溶解。百里香酚酞指示剂:称取2g的百里香酚酞,加入100mL的95%乙醇并搅拌至完全溶解。碱性蓝6B指示剂:称取2g的碱性蓝6B,加入100mL的95%乙醇并搅拌至完全溶解。4.1氢氧化钠标准滴定溶液的制备氢氧化钠标准溶液的制备是根据GB/T601-2002《化学试剂标准溶液的制备》什么是标准溶液？确定了准确浓度的用于滴定分析的溶液。标准溶液浓度的准确度直接影响分析结果的准确度，因此，配制标准溶液在方法、使用仪器、量具和试剂方面都有严格的要求。直接配制法在分析天平上准确称取一定量已干燥的“基准物”溶于水后，转入锥形瓶瓶中用一定体积的水稀释，摇匀，即可算出其准确的浓度。用待标定的溶液滴定，至反应完全。根据所消耗待标定溶液的体积和基准物的质量，计算出待标定溶液的准确浓度。标准溶液的配制规程1、制备标准溶液用水，在未注明其他要求时应符合GB6682中的三级水规格。2、所有试剂的纯度应在分析纯以上。3、所用分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及移液管均需定期校正。4、制备标准溶液的浓度是指在20℃时的浓度，在标定和使用时，如温度有差异应予以补正。5、制备的标准溶液浓度与规定的浓度相对误差不得大于5%。6、配置适用的标准溶液浓度时，应用煮沸后冷却水将标准溶液母液稀释至使用的浓度。7、使用碘量法时，溶液的温度不能过高，一般在15-20℃之间进行。8、滴定分析用标准溶液在常温（15-20℃）下保存时间一般不得超过两个月。9、每瓶标准溶液必须标明名称、规格、浓度和配置日期的标签。标准溶液的标定要求1.根据《化学试剂标准滴定溶液的制备》的规定，标定准滴定溶液浓度时，须两人进行试验，分别做四平行，每人平行测定结果极差的相对值不大于重复性临界极差的相对值0.15%。两人八行，测定结果极差的相对值不大于重复性临界极差的相对值0.18%2.结果取平均值3.浓度值取四位有效数值4.在运算过程中保留五位有效数字，最后结果取四位有效数字。5.滴定分析标准溶液在常温（15-25度）下，保存时间一般不超过两个月。配制方法•1、称取110克氢氧化钠溶于100ml蒸馏水中，用塑料烧杯盛放，密闭放置至溶液清亮。按照表1规定，用移液枪按标准规定量量取上层清液，用蒸馏水稀释至1000ml摇匀。氢氧化钠标准溶液的浓度[c(NaOH)]/(mol/L)氢氧化钠溶液的体积（V/mL）1540.5270.15.42、按表2的规定称取于105-110℃干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，称准至0.1mg,加蒸馏水溶解。氢氧化钠标准溶液的浓度[c(NaOH)]/(mol/L)工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾的质量m/g蒸馏水体积V/ml17.5800.53.6800.10.7580结果计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按下式计算：MVVOHN211000mac）（表格填写根据所使用的滴定管的检定数值计算根据标定时的室温查GB/T601附录A计算5、样品称量试样称样量和滴定液浓度应使滴定液用量在0.2mL-10mL之间(扣除空白后)。若检测后,发现样品的实际称样量与该样品酸价所对应的应有称样量不符,应按照表1要求,调整称样量后重新检测。6、试样测定取一个干净的250mL的锥形瓶,按照要求用天平称取制备的油脂试样,其质量m单位为克。加入乙醚-异丙醇混合液50mL~100mL和3滴~4滴的酚酞指示剂,充分振摇溶解试样。再用装有标准滴定溶液的刻度滴定管对试样溶液进行手工滴定,当试样溶液初现微红色,且15s内无明显褪色时,为滴定的终点。立刻停止滴定,记录下此滴定所消耗的标准滴定溶液的毫升数,此数值为V。对于深色泽的油脂样品,可用百里香酚酞指示剂或碱性蓝6B指示剂取代酚酞指示剂,滴定时,当颜色变为蓝色时为百里香酚酞的滴定终点,碱性蓝6B指示剂的滴定终点为由蓝色变红色。米糠油(稻米油)的冷溶剂指示剂法测定酸价只能用碱性蓝6B指示剂空白试验另取一个干净的250mL的锥形瓶,准确加入与试样测定时相同体积、相同种类的有机溶剂混合液和指示剂振摇混匀。然后再用装有标准滴定溶液(定管进行手工滴定,当溶液初现微红色,且15s内无明显褪色为滴定的终点。立刻停止滴定,记录下此滴定所消耗的标准滴定溶液的毫升数,此数值为V07、结果计算式中:XAV———酸价,单位为毫克每克(mg/g);V——试样测定所消耗的标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);V0———相应的空白测定所消耗的标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);c———标准滴定溶液的摩尔浓度,单位为摩尔每升(mol/L);56.1———氢氧化钾的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);m———油脂样品的称样量,单位为克(g)。酸价≤1mg/g,计算结果保留2位小数;1mg/g酸价≤100mg/g,计算结果保留1位小数;酸价100mg/g,计算结果保留至整数位。精密度当酸价1mg/g时,在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值15%;当酸价≥1mg/g时,在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值12%。二、过氧化值的测定1、概念油脂被氧化生成过氧化物的多少常以过氧化值来表示。所谓“油脂的过氧化值”，是指100g油脂中所含的过氧化物，在酸性环境下与碘化钾作用时析出碘的克数。2、测定意义过氧化值反映了油脂氧化酸败的程度。油脂在败坏的过程中，不饱和脂肪酸的被氧化，形成活性很强的过氧化物，进而聚合或分解，产生醛、酮和低分子量的有机酸类。过氧化物是油脂酸败的中间产物。常以过氧化物在油脂中的产生，作为油脂开始败坏的标志。3、测定原理4、试剂①0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液：取26g硫代硫酸钠、0.2g碳酸氢钠，去离子水溶解至1000mL。用重铬酸钾基准物质标定，临用前稀释成0.002mol/L。②饱和碘化钾溶液：称取14g碘化钾，加10mL水溶解，必要时微热使其溶解，冷却后贮于棕色瓶中。使用前检查:在30mL三氯甲烷-冰乙酸混合液中添加1.00mL碘化钾饱和溶液和2滴1%淀粉指示剂,若出现蓝色,并需用1滴以上的0.01mo1/L硫代硫酸钠溶液才能消除,此碘化钾溶液不能使用,应重新配制。③三氯甲烷-冰乙酸混合液：量取40mL三氯甲烷，加60mL冰乙酸混匀。④10g/L淀粉指示剂：称取可溶性淀粉0.5g，加少许水，调成糊状，倒入50mL沸水中调匀，煮沸。临用时现配。5、测定A、称取2.00-3.00g试样（必要时过滤）置于碘瓶中B、加30mL三氯甲烷-冰乙酸溶液，使样品完全溶解C、加入1.00mL饱和碘化钾密塞→轻轻振摇0.5min暗处放置3min→取出D、加入100mL水摇匀→立即滴定E、0.002mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定→至淡黄色F、加入1mL淀粉指示液G、继续滴定→至蓝色消失为终点。备注：取相同量三氯甲烷-冰乙酸溶液、碘化钾溶液、水，按同一方法做试剂空白试验。(过氧化值估计值在0.15g/100g及以下时,用0.002mol/L标准溶液;过氧化值估计值大于0.15g/100g时,用0.01mol/L标准溶液)注意事项①碘与硫代硫酸钠的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行，因为在碱性溶液中将发生副反应，在强酸性溶液中，硫代硫酸钠会发生分解，且I-在强酸性溶液中易被空气中的氧所氧化。②碘易挥发，故滴定时溶液的温度不能高，滴定时不要剧烈摇动溶液。③为防止碘被空气氧化，应放在暗处，避免阳光照射，析出I2后，应立即用Na2S2O3溶液滴定，滴定速度应适当快些。6、结果计算1001269.0V21mcVX）（式中：X——试样的过氧化值(以硫代硫酸钠计)，单位为克每100克（g/100g)；V1——试样消耗标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）；V2——试剂空白消耗标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）；c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；m——试样质量，单位为克（g）；0.1269——与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液c（Na2S2O3）=1.000mol/L相当的碘的质量，（g）用过氧化物相当于碘的质量分数表示过氧化值时,用1kg样品中活性氧的毫摩尔数表示过氧化值时,式中:X2———过氧化值,单位为毫摩尔每千克(mmol/kg);V———试样消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积,单位为毫升(mL);V0———空白试验消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积,单位为毫(mL);c———硫代硫酸钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);m———试样质量,单位为克(g);1000———换算系数。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留两位有效数字。精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。四舍六入五成双四舍,小于等于四舍去,六入,大于等于六则加一五是所精确的位的后一位,当5后有数,舍5入1,5后无数或为0时：①5前为奇数,舍5入1；②5前为偶数,舍5不进.9.8249=9.82,9.82671=9.839.8251=9.83,9.8350=9.849.8250=9.82,9.82501=9.83