第3类易燃液体该类别包括:易燃液体和液态退敏的爆炸品。易燃液体是在闭杯闪点试验61℃(相当于开杯试验65.6℃)或在61℃以下时放出易燃蒸气的液体或液体混合物,或含有处于溶液中或悬浮状态的固体或液体(如:油漆、清漆、真漆等,但不包括由于其它危险性已另列入其他类别中的物质),上述温度通常指闪点。还包括:①交付运输的液体在闪点温度或高于闪点温度;和②交付运输的液体物质在加温条件下运输,这些物质在温度等于或低于最高运输温度时会放出易燃的蒸气。液态退敏爆炸品(DesensitizedExplosives)是溶于或悬浮于水或其它液体物质,形成同性质的液体混合物以抑制其爆炸特性的爆炸性物质。易燃液体的标志易燃液体的分类根据易燃危险性划分的包装类:包装类闪点℃,闭杯(c.c)初沸点℃IIIIII—23≥23至≤61≤353535易燃液体的危险性•蒸气压大;用饱和蒸气压、雷德蒸气压和真蒸气压和沸点来衡量;•易燃易爆;用闪点、爆炸极限、自燃点来衡量;•导电性差;用电阻率来衡量;•窒息性或毒性;用LD50和阈限值来衡量。•溶解性;饱和蒸气压蒸气压是指在一定温度下,与液体相平衡的蒸气所具有的压力成为饱和蒸气压,简称蒸气压。蒸气压是液体所具有的一种特性,他随温度升高而增大。一般蒸气压高的易燃液体较蒸气压低的液体更危险。依然液体蒸气压大同样表示其易于挥发,易燃液体都是些蒸气压较大的液体,它易产生能引起燃烧所需要的最低限度的蒸气量,所以蒸气压越大,其危险性也越大。其次,温度对蒸气压的大小影响很大,温度不断升高,其蒸气压也不断增大。不同温度下,液体的饱和蒸气压是不同的,所以在给出饱和蒸气压数据时,应说明温度。雷德蒸气压•是在一定的容器内装入125ml液体,并使液体与气体的体积比为4:1,在37.8℃(华氏100度)下测得的蒸气压。运用得广泛。尤其适用于不同液体间易燃性的比较。真蒸气压•是指在液面空间最小的情况下测得的最高蒸气压。即在真空状态下测得的蒸气压。这种测定是比较困难的。如果成分明确且很纯,可以算出来。爆炸极限可燃气体或易燃液体的蒸气与空气的混合物,遇火花能引起爆炸的浓度范围称为爆炸极限.一般用该蒸气在混合物中体积的百分比来表示.能引起燃烧爆炸的最低浓度,称为爆炸下限.能引起燃烧爆炸的最高浓度,称为爆炸上限。一些常见易燃液体的基本参数如下列:品名最低含氧量%最低空气含量%爆炸极限%不燃不爆区域%燃烧区域%汽油14.468.81.2~7.20~1.2,31.2以上7.2~31.2乙醇15.071.73.3~180~3.3,28.3以上18~28.3丙酮13.062.12.6~12.80~2.6,37.9以上12.8~37.9乙醚12.057.31.85~36.50~1.85,42.7以上36.5~42.7闪点易燃液体挥发出的蒸气和空气形成的混合物,与明火接触时,产生瞬间闪光的最低温度称为闪点。闪点是衡量易燃液体危险性的重要参数。各种易燃液体的闪点各不相同,闪点越低,易燃性越大,也越危险。品名闪点℃品名闪点℃二乙醚-40甲酸戊酯27甲酸乙酯-34丁醇29二硫化碳-30吗啡啉38乙醛-27硝基甲烷44丙酮-20乙基己醛52羰基铁-15二氯乙醚55苯-11松香油61甲基三氯硅烷8乙醇12电阻率大易积聚静电大部分易燃液体,如苯、汽油等,电阻率都很大,(实验表明电阻率在1012Ω.cm的物质最容易产生静电,而1010-1016Ω.cm能产生静电)在装卸、运输过程中易积聚静电,发生静电放电而引起可燃性蒸气混合物的燃烧爆炸。当两种不同性质的物体相互摩擦或接触是,由于它们的原子核对电子的吸力大小各不相同,发生电子转移,使甲物失去一部分电子而带正电荷,乙物获得一部分电子而带负电荷。如果该物体对大地绝缘,则电荷无法泄露,而停留在物体内部或表面上呈相对静止状态,这种电荷称为静电。静电的产生与物质的导电性能有很大关系,它以电阻率来表示。电阻率越小,导电性能越好。毒性大多数易燃液体及其蒸气都具有不同程度的毒性或麻醉性,而且很多毒性还比较大(如苯、二硫化碳),吸入后均能引起急性中毒。如乙醚具有麻醉性,若长期吸如其蒸气会引起麻醉,深度麻醉会引起死亡。还有的蒸气具有腐蚀性、窒息性。因而装载易燃液体的舱室应适时通风,以控制蒸气浓度。开舱卸货之前应先通风,以免工人下舱作业而中毒。溶解性•易燃液体是否溶解于水是应掌握的重要信息。某种易燃液体如果溶于水,则不论比重大小,在发生火灾时,都可以用水灭火。水即可以降低燃烧物的温度,又使易燃液体减少了可燃蒸气的挥发,从而达到灭火的目的。•对于不溶于水的易燃液体,如果是在限定容器内,可以用水降低容器的温度和压力,避免卷入火灾;但如果已经溢出,是否可用水分两种情况:如该液体相对密度小,不能用水灭火;但如果相对密度大,可以用水来隔绝空气。易燃液体消防注意事项1.对于密度比水小又不溶与水的易燃液体,发生火灾时,可选用泡沫或干粉灭火剂灭火,火势不大时,可用二氧化碳扑救。2.对能溶于水或部分溶于水的易燃液体,发生火灾时,可用雾状水、泡沫、干粉或大量水(水柱不得直接冲在易燃液体上)进行扑救。3.对密度大于水又溶于水的易燃液体,发生火灾时,可用水扑救,但水层必须有一定的厚度。4.对具有毒性、麻醉性和腐蚀性的易燃液体,发生火灾时,消防人员应穿戴相应的防护用具,尽可能地处于上风位置扑灭火灾。消防知识•在整个燃烧的科学中,燃烧和氧化这两个术语基本上是当作同义词应用,但是有区别的。•氧化是一类与原子中电子得失有关的化学过程,又叫氧化反应。•燃烧是氧化反应的一种,是指两种或数种物质化合,同时放出光和热的过程。因其中一种物质经常是氧或含氧物质,一般被认为燃烧仅是由氧所支持的。但并非如此,象氯、硫及其他一些元素也能支持某些物质的燃烧。镁在氯气中燃烧就是一个例子。•但生活中常见的是由氧和含氧物质所支持的燃烧。燃烧三要素•可燃物:大部分的有机物和部分无机物。•助燃物:空气中氧含量在助燃程度以上。•能量(热量):达到燃点+明火/自燃点。•以上又可称为燃烧三角形。灭火的方法和介质•移去可燃物:•窒息法:二氧化碳•降温法:水二氧化碳压力-温度曲线15.1156730-78.5-56.62031温度(℃)压力(大气压)1固体液体气体着火四面体•可燃物•助燃物•能量•自由基自由基燃烧机理•2CH42CH3•+2H••2H•+2O22•OH+2O••CH4+•OHH2O+CH3••CH3•+O2HCHO+•OH•HCHO+O•HC•O+•OH•HC•OCO+H••CO+•OHCO2+H••2•OHH2O+O••2O•O2自由基连锁反应之后,共消耗3分子CH4和3分子O2,生成2分子H2O、1分子O2和1分子CO2,更重要的是还有2个CH3•和2个H•,又一轮的自由基反应开始------化学中断法的灭火机理•又称为“自由基俘获法”,以一溴三氟甲烷为例:•2CF3Br2CF3•+2Br••2H•+2Br•2HBr•HBr+H•H2+Br••HBr+•OHH2O+Br•F仅2个Br•俘获了3个H•和1个O•,反应完又剩下2个Br•,没消耗。这里还没有考虑F自由基。卤族灭火剂•用4位或5为阿拉伯数字表示。•第一位:碳原子数;•第二位:氟原子数;•第三位:氯原子数;•第四位:溴原子数;•第五位:碘原子数。如:13011211乙醇的理化性质•相对密度0.79;•熔点-117.3°C;•沸点78.3°C;•蒸气压40毫米汞柱(19°C);•爆炸范围3.3~19%;•闪点12°C;•自燃点423°C;•阈限值1000ppm;•膨胀系数1.120*10-3°C-1乙醚的理化性质•相对密度0.7135;•沸点34.5°C;•蒸气压440毫米汞柱(20°C);•爆炸范围1.85~48%;•闪点-45°C;•自燃点180°C;•TLV(TWA)400ppm;•TLV(STEL)500ppm;•膨胀系数1.656*10-3°C-1丙酮的理化性质•相对密度0.791;•沸点56.1°C;•蒸气压184毫米汞柱(20°C);•爆炸范围2.0~12.8%;•闪点-20°C;•自燃点538°C;•TLV(TWA)750ppm;•TLV(STEL)1000ppm;•膨胀系数1.487*10-3°C-1苯的理化性质•相对密度0.88;•熔点5.4°C;•沸点80.1°C;•蒸气压100毫米汞柱(26°C);•爆炸范围1.5~8%;•闪点-14°C;•自燃点562°C;•TLV(TWA)10ppm;•TLV(STEL)25ppm;•膨胀系数1.237*10-3°C-1二硫化碳的理化性质•相对密度1.26;•沸点46°C;•熔点-112°C;•蒸气压400毫米汞柱(28°C);•蒸气的相对密度2.63;•爆炸范围1~44%;•闪点-30°C;•自燃点100°C;•TLV10ppm(皮肤);•膨胀系数1.20*10-3°C-1松节油的理化性质•相对密度0.87;•蒸气的相对密度4.6•爆炸下限0.8%;•闪点35~39%;•自燃点253°C;•TLV100ppm;第4类•包括:易燃固体、易自燃物质和遇水放出可燃气体的物质。•定义•本类别涉及除划分为爆炸品以外在运输条件下易燃或可能引起或导致起火的物质。易燃固体的分类IMDG关于此类物质的分类4.1项易燃固体4.2项易自燃物质4.3项遇水放出可燃气体的物质第4类的标志4.1类易燃固体第4.1类易燃固体本类物质是在运输所经受条件下,易于燃烧或易于通过摩擦可能起火的固体;易于发生强烈热反应的自反应物质(固体或液体);如没有充分稀释的情况下有可能爆炸的退敏爆炸品。该类又分为易燃固体(FlammableSolids)、自反应物质(Self-reactiveSubstances)和固体退敏爆炸品(desensitizedexplosives)。易燃固体的种类•易燃固体:包括易燃的固体、粉末和糊状物,一经起火蔓延迅速,有时还产生毒性的燃烧产物;•自反应物质:是遇热不稳定的物质,甚至在没有空气的参与下容易产生激烈的放热分解,并可能产生有毒气体和蒸气;•固体退敏爆炸品:是用水或其他液体适当地将爆炸品浸湿后包装的,且包装和封口应在任何情况下有效地防止液体的渗漏。易燃固体•易燃固体:易燃固体是指易于燃烧和经摩擦可能起火的纤维状、粉末状、颗粒状或糊状的物质。这些物质与燃烧的火柴等火源短暂接触时易于点燃且火焰蔓延迅速。此外,本类的大部分物质(如赛璐珞)加热或卷入火灾会散发出有毒的气体产物。金属粉末尤其危险,一旦起火难以扑救而且用二氧化碳或水会增加其危险。•按《试验和标准手册》的确认方法,标准样品燃烧时间低于45秒或燃烧率高于2.2mm/s(金属粉末或合金如果可被点燃且覆盖样品整个长度的反应时间等于或少于10分钟),属于本类。自反应物质•本类物质对热不稳定,即使没有氧气(空气)的参与也易产生强烈的放热分解,如有机叠氮化合物、重氮盐和芳族硫代酰肼等。自反应物质的分解可因加热、与催化性的杂质(酸、碱或重金属化合物)接触、摩擦或碰撞而发生。分解温度因物质而不同;分解速度随温度的升高而升高。物质的分解(尤其是在没着火的情况下)可能产生有毒气体或蒸气;还有些自反应物质在限定条件下有爆炸分解的特性,为此,应在控制温度下、加入退敏物质或用适当的包装运输。•按《试验和标准手册》的确认方法,对50公斤包件自加速分解温度等于或低于75℃的划定为自反应物质。•根据其危险程度,自反应物质分为A、B、C、D、E、F、G7种类型,对于A型自反应物质,即使包装通过了检验,也不允许在此类包装中运输;对于G类,则不作为自反应物质;对于B-F类自反应物质的划定与允许的单位包件的最大重量有关。分类是通过实验室试验得出的。自反应物质和有机过氧化物类型•A型:定为A型的自反应物质是在包装运输中能爆轰或迅速燃爆的物质,禁止以此种包装运输;•B型:定为B型的自反应物质是具有爆炸性,但在运输包装中既不爆轰也不迅速燃爆,只可能发生热爆炸的物质。单位包件内自反应物质的净重为25公斤或以下;•C型:定为C型的自反应物质是具有爆炸性,但在运输包装中