紫外吸收光谱分析

第七章紫外吸收分析法一、判断题（对的打√,错的打×）1、紫外吸收光谱法只适合分子中含共轭结构的化合物的分析。（√）2、电磁波的波长越大，能量越大。（）3、紫外吸收是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小，决定了其吸收峰的位置。（√）4、根据朗伯－比耳定律，如果入射光的波长相同，被测物质的浓度不同，则摩尔吸光系数不同。（）5、根据朗伯－比耳定律，被测物质的浓度越大，测定的吸光度值越大，测量结果越准确。（）6、极性溶剂一般使π→π*跃迁发生红移，使n→π*跃迁发生蓝移。（√）7、当分子中的助色团与生色团直接连接时，将使n→π*跃迁发生红移。（）8、在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰精细结构更明显。（）9、在紫外吸收光谱测定中，应尽量选择弱溶剂或非极性的溶剂。（√）二、选择题1、光量子的能量正比于幅射的（A）A、频率B、波长C、波数D、传播速度2、在一些含有C=O、—N=N等基团的分子中，由n→π*跃迁产生的吸收带称为(D)A、K吸收带B、E吸收带C、B吸收带D、R吸收带3、苯胺的紫外光谱中，λmax＝230nm，εmax＝8600的吸收带是（C）A、K带B、R带C、E2带D、B带4、丙酮在已烷中的紫外吸收λmax=279nm，ε＝14.8，该吸收带是由哪种跃迁引起的？（C）A、σ→σ*B、n→σ*C、n→π*D、π→π*5、紫外吸收光谱曲线中，能用来定性的参数是（D）A、最大吸收峰的吸光度B、最大吸收峰处的摩尔吸收系数C、最大吸收峰的波长D、最大吸收峰的波长和其摩尔吸收系数6、在下面四种溶剂中测定化合物CH3COCH＝C(CH3)2的n→π*跃迁，吸收带波长最短的是（D）A、环己烷B、氯仿C、甲醇D、水7、区别n→π*和π→π*跃迁类型，可以用吸收峰的（C）A、最大波长B、形状C、摩尔吸光系数D、吸光度8、在光学分析法中,采用钨灯作光源的是(C)A、原子光谱B、紫外光谱C、可见光谱D、红外光谱9、摩尔吸光系数与下列哪个因素无关（A）A、溶液的浓度B、溶液的性质C、溶液的温度D、入射光波长10、某化合物在紫外光谱的220~280nm范围内没有吸收,该化合物可能属于以下化合物中的哪一类?（D）A、芳香族化合物B、含共轭双键化合物C、醛类D、醇类11、某化合物分子式为C5H8O，在紫外光谱上有两个吸收带：λmax=224nm时，εmax=9750；λmax=314nm时，εmax=38；以下可能的结构是（A）A、CH3COCH＝CHCOCH3B、CH3CH＝CHCH2CHOC、CH2＝CHCH2CH2CHOD、CH≡CCH2CH2CH2OH12、在300nm波长进行分光光度测定时，应选用何种比色皿(C)A、硬质玻璃B、软质玻璃C、石英D、透明有机玻璃13、伍德沃德提出了计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物哪类跃迁最大吸收波长的经验规则(D)A、σ→σ*B、n→σ*C、n→π*D、π→π*14、在可见－紫外分光光度计中，用于紫外波段的光源是：（B）A、钨灯B、氘灯C、卤钨灯D、能斯特光源15、按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率等于(C)A、8%B、40%C、50%D、80%16、如果显色剂或其他试剂在测定波长有吸收，参比溶液应采用（B）A、溶剂参比；B、试剂参比；C、试液参比；D、褪色参比。17、欲分析血浆中的钾含量，下列方法中哪一种最为合适的是（D）A、气相色谱法B、紫外光谱法C、红外光谱法D、原子吸收法18、相同质量的A、B两种物质经相同的方式显色测量后，所得吸光度相等。已知其摩尔吸光系数εA﹥εB，则摩尔质量的关系是（A）A、MA﹥MBB、MA﹤MBC、MA=MBD、MA=0.5MB19、待测元素能给出三倍于标准偏差的读数时的浓度或量，称为(B)A、灵敏度B、检出限C、特征浓度D、最小检出量20、在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的（C）A．极大值B．极小值C．零D．极大或极小值21、有两种化合物（1）CH2=CHOCH3(2)CH2=CHCH2CH2OCH3下面说法中正确的是：(B)A、两者都有n–πB、化合物(1)的π–π吸光波长比(2)的长C、两者的π–π吸光波长相同D、化合物(1)的π–π吸光波长比(2)的短22、下列化合物中，哪一个最大吸收波长最大：（B）(A)(B)(C)(D)OOOO三、填空题1、有机化合物的紫外吸收光谱受分子中一些杂原子基团影响，使吸收峰波长向长波方向移动，这些杂原子基团称为助色团。2、具有共轭体系的化合物，其紫外吸收光谱随共轭双键数目的增多，最大吸收波长__红___移，且摩尔吸光系数___增大______。3、紫外可见光谱法的基本定量关系式A=εbc。4、紫外可见光度计的光源有氢灯和氘灯。5、已知某化合物在己烷中的λmax为327nm，在水中的λmax为305nm，从溶剂效应分析，该吸收带是由n→π跃迁引起的。6、已知有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光率T=0.60。若在相同条件下改用1cm吸收池测定，吸光度A为__.0.11_____，用3cm吸收池测定，T为___0.47__________。7、紫外光谱分析在近紫外区使用_石英_____吸收池，而不能使用_玻璃_____作吸收池，这是因为_玻璃能吸收紫外光_________。四、简答题：1、对于π→π*和n→π*跃迁类型由非极性溶剂至极性溶剂会发生什么变化？为什么？答：对于π→π*，由非极性溶剂至极性溶剂会使吸收带红移；对于n→π*，由非极性溶剂至极性溶剂会使吸收带蓝移。原因是在极性溶剂中，π→π*跃迁能量会略有降低，而n→π*跃迁能量会略有升高所致。2、某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有λ=240nm,ε=1.34×104及λ=319nm,ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何种跃迁？3、答：λ=240nm,ε=1.34×104吸收带为K带，说明分子中含有生色团，是π→π*跃迁引起的。λ=319nm,ε=50吸收带为R吸收带，说明分子中含有助色团，是n→π*跃迁引起的。3、画出紫外分光光度法仪器的组成图（方框图），并说明各组成部分的作用？4、比较下述各对化合物中哪一个化合物能吸收波长较长的光（只考虑π→π*跃迁）。4、答：两对化合物中后者的吸收波长均大于前者（助色团所致）。5、排列下列化合物的及的顺序：乙烯、1,3,5－己三烯、1,3－丁二烯。答：共轭体系增加，吸收波长增加6、基化氧(4－甲基戊烯酮，也称异丙又丙酮)有两种异构体，其结构为：(A)CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3),(B)CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)。它们的紫外吸收光谱一个为235nm(ε为12000)，另一个在220nm以后无强吸收。判别各光谱属于何种异构体？紫外吸收光谱λmax为235nm(ε为12000)为CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)。另一个在220nm以后无强吸收的为CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3)。7、紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。另一个在220nm以后无强吸收的为CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3)。(Ⅰ)(Ⅱ)6、紫罗兰酮两种异构体中，α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000)，数据表明后者的共轭程度大于前者。所以Ⅰ为β异构体，Ⅱ为α异构体。五、计算题1、称取维生素C0.05g，溶于100mL的稀硫酸中，再量取此溶液2mL，准确稀释至100mL，取此溶液在1.00cm厚的石英比色皿中，用245nm波长测定其吸光度为0.551，求维生素C的百分含量(已知吸光系数为56L·g-1·cm-1)。98.4%1、[解]A=abc0.551=56×1.0×CC=0.551/56×1.0=9.84×10-3g/L维生素C的百分含量=[9.84×10-3×100/2]/0.05=98.4%2、某化合物的最大吸收波长max=280nm，光线通过该化合物的1.0×10-5mol/L溶液时，透射比为50％（用2cm吸收池），求该化合物在280nm处的摩尔吸收系数。3、计算下列化合物的λmax，并判断两者能否用紫外光谱区别？1的最大吸收波长为λmax=253+1×30+2×5+4×5=313nm2的最大吸收波长为λmax=214+1×30+2×5+5×5=279nm由此可见，可以用紫外光谱区别这两个化合物