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第二章烃和卤代烃第三节卤代烃(1)人造血——碳氟化合物老鼠可以在饱和多氟碳化物的溶液中获得氧气，像鱼在水中一样游动。另有实验显示，把狗身上的血液的70%，换成由25%的多氟碳化物和75%的水的乳液后，仍可存活。有关人体的实验正在进行中，化学家将有可能合成出新的多氟碳化物，作为血液的替代品。(2)塑料王聚四氟乙烯具有独特的耐腐蚀性和耐老化性，其化学稳定性优于各种合成聚合物以及玻璃、陶瓷、不锈钢、特种合金、贵金属等材料，甚至连能溶解金、铂的“王水”也难以腐蚀它，用它做的制品放在室外，任凭日晒雨淋，二三十年都毫无损伤，因而被美誉为“塑料王”。FFFFCC[CF2—CF2]n聚四氟乙烯四氟乙烯人们还对聚四氟乙烯进行了改性，使它具有“生物相容性”，可制成各种人体医疗器件和人体器官的替代品，如心脏补片、人造动脉血管、人工气管等。特富龙(Teflon)是美国杜邦公司对其研发的所有碳氢树脂的总称，包括聚四氟乙烯、聚全氟乙丙烯及各种共聚物。由于其独特优异的耐热(180℃-260℃)、耐低温(-200℃)、自润滑性及化学稳定性能等，而被称为“拒腐蚀、永不粘的特富龙”。它带来的便利，最常见的应用就是不粘锅，其他如衣物、家居、医疗甚至宇航产品中也有广泛应用。杜邦“特富龙”卷入致癌风波源于去年7月。(3)聚四氟乙烯不粘锅但聚四氟乙烯加热至415℃后开始缓慢分解，分解生成的气体有毒，所以在使用不粘锅时不能干烧，温度必须保持在250℃以下才是安全的。球棍模型比例模型一、溴乙烷1、溴乙烷的分子结构：①分子式②结构式C2H5BrHH—C—C—BrHHH③结构简式CH3CH2Br或C2H5Br④比例模型2.物理性质纯净的溴乙烷是无色液体,难溶于水,可溶于有机溶剂,密度比水大,沸点38.4℃乙烷为无色气体，沸点-88.6℃，难溶于水与乙烷比较：溴乙烷的结构特点：HHH︰C︰C︰Br︰HH‥‥‥‥‥‥由于溴原子吸引电子能力强，C—Br键易断裂，使溴原子易被取代，同时溴原子对相邻碳原子上的氢原子产生一定的影响。因此在官能团（－Br）的作用下，溴乙烷的化学性质比乙烷活泼，能发生许多化学反应。3、溴乙烷化学性质溴乙烷中不存在溴离子,溴乙烷是非电解质，不能电离。实验1.取溴乙烷加入用硝酸酸化的硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀析出。证明:溴乙烷AgNO3溶液⑴与氢氧化钠溶液共热:水解反应实验2.取溴乙烷加入氢氧化钠溶液，共热；加热完毕，取上层清夜，加入硝酸酸化的硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀析出。溴乙烷与NaOH溶液反应混合液稀硝酸AgNO3溶液C2H5-Br+NaOHC2H5-OH+NaBr水△即反应条件：NaOH水溶液、加热C2H5—Br+H--OHC2H5-OH+HBrNaOH△HBr+NaOH=NaBr+H2OCH3CH2Br+H-OHCH3CH2OH+HBr△现象描述：有浅黄色沉淀析出AgNO3+NaBr=AgBr↓+NaNO3C2H5-Br+H2OC2H5-OH+HBrNaOH△C2H5-Br+NaOHC2H5-OH+NaBrH2O△或:AgNO3溶液NaOH溶液△HNO3溶液酸化R-XAgCl白色AgBr浅黄色AgI黄色溴乙烷与NaOH溶液反应混合液AgNO3溶液现象：产生黑色沉淀原因：未反应完的NaOH与硝酸银溶液反应生成了Ag2O如果不加硝酸酸化会有什么现象？溴乙烷与氢氧化钠共热实验的注意事项：1.反应物：2.反应条件：3.产物检验步骤4.此反应溴乙烷+氢氧化钠溶液；共热叫做水解反应，属于取代反应！①取水解后上层清液少许加入稀硝酸至酸性②再加入硝酸银溶液③因为Ag++OH-=AgOH（白色）↓2AgOH=Ag2O(黑色)+H2O；褐色掩蔽AgBr的浅黄色，使产物检验实验失败。所以必须用硝酸酸化！问题：应采取什么措施可使平衡向右移动？采取什么措施可使反应速率加快？CH3CH2-Br+H-OHCH3CH2OH+H-Br碱性环境促进卤代烃的水解，加热可使水解速率加快。如何促进或抑制溴乙烷的水解？⑵与氢氧化钠的醇溶液共热:消去反应实验3.取溴乙烷加入氢氧化钠的醇溶液，共热；将产生的气体通入溴水或酸性高锰酸钾溶液中，观察溶液是否褪色。溴乙烷与NaOH乙醇混合液溴水CH2CH2||HBrCH2=CH2↑+HBr醇、NaOH△NaOH+HBr=NaBr+H2O现象描述：溶液褪色CH3CH2Br＋NaOHCH2＝CH2↑＋NaBr＋H2O醇△2.还可以用什么方法鉴别乙烯,这一方法还需要将生成的气体先通入盛水的试管中吗?通入溴水，加成反应，乙醇无影响思考与交流1.生成的气体通入高锰酸钾溶液前要先通入盛水的试管?为了除去杂质乙醇气体,乙醇也能使其褪色。C2H5Br与NaOH的醇溶液共热实验的注意事项：1.反应物：2.反应条件：3.产物检验溴乙烷+氢氧化钠的醇溶液；共热将产生的气体通入溴水或酸性高锰酸钾溶液中，二者均褪色。对比下述两个反应，它们有何共同之处？CH2－CH2+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2OHBr醇△浓H2SO4170℃CH2－CH2CH2=CH2↑+H2OHOH都生成不饱和化合物消去反应:有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如H2O、HBr等），而生成不饱和化合物的反应。概念延伸注重对比、归纳满足什么条件才有可能发生？CH3Cl能否都发生消去反应？CCH2ClH3CCH3CH3CH3CHCHBrCH3CH3、、β碳原子上有氢水解反应有无这要求？无邻碳有氢1-氯丁烷与NaOH醇溶液共热时可能的产物？2-氯丁烷与NaOH醇溶液共热时可能的产物？CH3CH2CH2CH2Cl醇△+NaOHCH3CH2CH=CH2+NaCl+H2OCH3CH2CH=CH2+NaCl+H2O醇△+NaOHCH3CH2CHCH3ClCH3CH=CHCH3+NaCl+H2O醇△+NaOHCH2CH2BrBrCHCH+2NaBr+2H2O2能否通过卤代烃的消去制备炔烃？CCCCBrBr二卤代烃的消去CCCCCCCC能否只得到炔烃？CCCCBrBrCCCCCCCCBrBrCCCCCCCC能否只得到二烯烃？CCCCBrBrCCCCBrBr总结：（1）溴乙烷的水解反应CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBrH2O△CH3CH2Br＋NaOHCH2＝CH2↑＋NaBr＋H2O醇△（2）溴乙烷的消去反应二.卤代烃1.定义:2.通式:烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物.饱和一卤代烃CnH2n+1X3.分类卤代烃有以下几种分类方法：（1）根据分子中所含卤素的不同，可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。（2）根据卤代烃分子中卤原子的数目不同R-CH2-X一卤代烃R-CHX2二卤代烃R-CX3多卤代烃（3）根据分子中烃基结构不同可分为饱和卤代烃不饱和卤代烃X卤代芳香烃CH3CH2-XCH2CH-X（1）卤代烃不溶于水，易溶于有机溶剂；（2）沸点和熔点大于相应的烃；（3）熔沸点一般随碳原子数增加而升高（卤代烃绝大部分是液态或固态，但CH3F、CH3Cl、CH3Br常温气态。）4.物理性质（1）水解R—X+H—OHR—OH+HX（2）消去相邻两个C原子上脱去一个小分子！形成了不饱和的键NaOH5.化学性质练习：下列物质中不能发生消去反应的是A.CH3－CH－CH－CH3CH3ClB.CH3－C－CH2－C－CH2ClCH3CH3CH3CH3D.CH2Br2C.CH2=CHBr√√CH3CHCH2BrCH3CH3CHCBrCH3CH3CH3CH3C2H5CBrCH3下列物质中，发生消去反应后可生成几种烯烃？CH3CCH3CH2CH3Br下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是：CH3ClCH3CHBrCH3(CH3)3CCH2Cl(CH3)3CClCH2BrCH2BrHCH2BrCHCl2CHBr2点评：所有的卤代烃都能发生水解反应，但卤代烃中无相邻C或相邻C上无H的不能发生消去反应HCl（1）烃与卤素单质的取代反应①烷烃和卤素单质在光照条件下取代CH3CH3+Cl2--→CH3CH2Cl+HCl（还有其它卤代产物）光照由烷烃取代(副反应太多且难分离).6.卤代烃的制备②芳香烃和卤素单质在催化剂作用下取代Br－Br+催化剂+HBr－Br溴苯马氏规则:氢加在含氢较多的碳上CH3－CH－CH2ClHCH3－CH＝CH2+HCl（2）不饱和烃与卤素单质或卤代氢发生加成反应CH2=CH2+HBr→CH3—CH2BrCH2=CH2+Br2→CH2Br—CH2Br（3）由醇取代:△CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O聚四氟乙烯7、卤代烃的用途:CCFFFFn聚氯乙烯[CH－CH2]nCl用途广泛的卤代烃运动场上的“化学大夫”氯乙烷沸点低，挥发时吸热人造血液碳氟化合物部分干洗剂四氯乙烯氟里昂制冷剂灭火剂：七氯丙烷用途广泛的卤代烃DDTP.H.米勒(瑞士化学家）CClCCl3HCl(P.H.MMuller)DDT是人类合成的第一种有机农药，1939年，米勒发现DDT,因此获得1948年诺贝尔奖。氟利昂（freon），有CCl3F、CCl2F2等，对臭氧层的破坏作用。8.臭氧层保护氟里昂是一种卤代烃．其代表物是二氟二氯甲烷．在太阳紫外线作用下光解为Cl·,它能促进O3转化为O2,其方程式为：O3O2+O;Cl·+O2→ClO+O,ClO+O→Cl·+O2⑴其总反应方程式为，Cl·在反应中的作用是.2O3==3O2Cl·催化剂光1、下列叙述中，正确的是（）A、含有卤素原子的有机物称为卤代烃B、卤代烃能发生消去反应，但不能发生取代反应C、卤代烃包括卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳香烃D、乙醇分子内脱水也属于消去反应CD+3HOOHCHCH2CH22CH2课堂练习2、1－氯丙烷与2－氯丙烷分别与氢氧化钠乙醇溶液共热的反应（）A、产物相同B、产物不同C、碳氢键断裂的位置相同D、碳氢键断裂的位置不同ADBC3、下列物质与NaOH醇溶液共热可制得烯烃的是（）A.C6H5CH2ClB.(CH3)3CBrC.CH3CHBrCH3D.CH3Cl4、下列物质中不能发生消去反应的是（）①②③④⑤⑥A、①②③⑤B、②④C、②④⑤D、①⑤⑥BBr2CHBr22CHBrCH2ClCHBrCH23CHBrCHC33CHCH25．下列液体中，滴入水中会出现分层现象，但在滴入热的氢氧化钠溶液中时分层现象会逐渐消失的是（）A．溴乙烷B．己烷C．苯D．苯乙烯A5、6、6.下列卤代烃能发生消去反应且有机产物可能有两种的是（）ClBrA、CH3ClB、CH3－CH－CH3C、CH3－CH2－CH－CH3D、CH3－CH2－C－CH－C－CH3CH3CH3CH3CH3Brc（一氯环已烷）（1）A的结构简式名称（2）①的反应类型③的反应类型（3）反应④的化学方程式环已烷取代反应加成反应BrBr+2NaOH乙醇△+2NaBr+2H2O7.（2005.广东）根据下面的反应路线及所给出信息填空。ClCl2,光照①NaOH,乙醇，△②Br2的CCl4溶液③B④A8.如何由溴乙烷为主要原料来制备乙二醇(CH2OHCH2OH)?CH3CH2BrCH2=CH2↑KOH△CH3CH2OHCH2=CH2+Br2→CH2BrCH2BrCH2BrCH2BrCH2OHCH2OHKOHH2O△