高考有机合成推断题(全国新课标卷理综38题)

高考有机合成推断题(全国新课标卷理综38题)一.考情分析近四年新课标全国Ⅰ卷第38题有机化学基础考查内容：2012尼泊金丁酯合成路线。有机化学方程式，反应类型，有机物名称，中间物的结构简式，判断符合条件的同分异构体种类。2013查尔酮类合成路线。有机物分子式的确定，有机反应方程式，中间物的结构简式，判断符合条件的同分异构体种类，2014席夫碱类合成路线。有机化学方程式，反应类型，有机物名称，中间物的结构简式，判断符合条件的同分异构体种类。有机合成路线的设计（完成条件，写部分物质结构简式）。2015聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯合成路线。有机物名称，官能团名称，反应类型，中间物的结构简式，有机物中共平面碳原子数的判断，写符合条件的同分异构体结构简式，设计有机合成路线。有机物的推断1．依据特定反应条件确定官能团的种类(1)――→光照这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。(2)――→Ni△或――→催化剂△为不饱和键加氢反应的条件，包括与H2的加成。(3)――→浓H2SO4△是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应条件。(4)――――――→NaOH醇溶液△或――――――――――→浓NaOH醇溶液△是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。(5)――――――→NaOH水溶液△是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。(6)――――→稀H2SO4△是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。(7)――――→Cu或Ag△为醇或醛氧化的条件。(8)――→催化剂或――→Fe为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。(9)溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件。(10)――――――→O2或CuOH2或AgNH32OH是醛氧化的条件。2．常见的新信息介绍(1)双烯合成CH2===CH—CH===CH2＋CH2===CH—CH3――→△(2)不稳定结构(3)烯烃的氧化(R1、R2、R3、R4为烃基或H)(4)醛分子间羟醛综合反应二、有机推断解题方法和思路（1）顺推法：以题给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步做出推断，得出结论。（2）逆推法：以最终物质为起点，向前步步逆推，得出结（3）猜测论证法：根据已知条件提出假设，然后归纳猜测、得出合理的假设范围，最后得出结论。（审题）印象（猜测）（推断）（具有模糊性）（具有意向性）（具有确认性）寻突破口（验证）三、真题再现［新课标卷Ⅰ38T］（15分）査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：已知以下信息：①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1molA充分燃烧可生成72g水。②C不能发生银镜反应。③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。④⑤RCOCH3+RˊCHORCOCH=CHRˊ一定条件回答下列问题：（1）A的化学名称为。（2）由B生成C的化学方程式为。（3）E的分子式为，由E生成F的反应类型为。（4）G的结构简式为。（5）D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为。（6）F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为（写结构简式）。三、解题过程分析已知以下信息：①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1molA充分燃烧可生成72g水。②C不能发生银镜反应。③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。④⑤RCOCH3+RˊCHORCOCH=CHRˊ一定条件解题分析:芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1molA充分燃烧可生成72g水，72g水的物质的量=72g/18g.mol-1=4mol，所以1个A分子中含有8个氢原子，A能和水发生加成反应，则A中含有碳碳双键，B中含有羟基，B被氧化后生成C，C不能发生银镜反应，则C中不含醛基，则C中含有羰基，结合A的相对分子质量知:A是苯乙烯，B的结构简式为：C的结构简式为：D能发生银镜反应说明D中含有醛基，可溶于饱和Na2CO3溶液说明D中含有羧基或酚羟基，核磁共振氢谱显示有4种氢，说明D含有四种类型氢原子，结合D的分子式知，D是对羟基苯甲醛D和氢氧化钠溶液反应生成E，E的结构简式为：E和碘烷反应生成F，F的结构简式为：C和F反应生成G，结合题给信息知，G的结构简式为：H2O/H+O2/Cu△ABCDC7H6O2稀NaOHECH3IFG一定条件CH=CH2CHCH3OHCCH3OCHOHOCHONaOCHOCH3OCCH=CHOOCH3①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1molA充分燃烧可生成72g水。②C不能发生银镜反应。③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。④⑤RCOCH3+RˊCHORCOCH=CHRˊ一定条件答案:（1）A的化学名称为。（2）由B生成C的化学方程式为。（3）E的分子式为，由E生成F的反应类型为。（4）G的结构简式为苯乙烯C7H5O2Na取代反应CCH=CHOOCH3；（5）D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为。（6）F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为（写结构简式）。13【解析】先进行物质推断，烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；70÷14=5，说明含5个碳，并含一个不饱和度，由于核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，说明结构高度对称，只有环戊烷符合；化合物B为单氯代烃，即为环氯戊烷化合物C的分子式为C5H8，通过反应条件可知是消去生成环戊烯。烯烃被高锰酸钾氧化，链中的两个双键碳都会变成羧基，即D为戊二酸E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质；说明F是甲醛，则E是乙醛通过已知④，可知G为HOCH2CH2CHO加氢后H为HOCH2CH2CH2OH解析：（1）反应②是B的加聚反应，根据加聚反应只与不饱和键相关，所以B含有的官能团是碳碳双键和酯基。（2）把乙炔和CH3COOH原子相加的C4H6O2,所以①的反应类型是加成反应；根据反应⑦反应前后分子结构易判断⑦的反应类型是消去反应（3）在酸性条件水解属于酯类水解，所以C的结构简为:根据反应④及产物聚乙烯醇缩丁醛，易知D为正丁醛，结构简式为CH3CH2CH2CHO。（4）根据乙烯所有原子共面和甲烷最多三原子共面原理，可推异戊二烯分子中除了甲基上有两个H原子不能与其他原子共面，其他原子都可以共面，异戊二烯分子中最多有11个原子共面；顺式聚异戊二烯，两个亚甲基在双键的同侧，结构简式为：（5）相当于写戊炔的同分异构体。（6）根据题干弄清碳碳三键与羰基的加成反应原理即可。