QC8500流动注射技术交流

1LachatQuikChem8500流动注射分析仪技术服务工程师孔奕2计算器及Omnion3.0软件自动稀释器自动进样器蠕动试剂泵方法模块检测器注入阀QuikChemFIA系统3流动注射分析仪(FIA)•特福龙管•小内径管•简单接口•耗材便宜SampleCarrierReagentDetectorValvePump4流动注射分析(FIA)无需要加气泡去防止样品扩散样品带载液载液5自动进样器:ASX510XYZ进样器360样品位&16标样位•可连接PDS2002稀释器ASX400XYZ进样器50个样品位和10个标样位6PDS200精确稀释系统•自动制备标样•替超出工作曲线的样品自动稀释•指定稀释倍数•只能配ASX510自动进样器7FIA示意图缓冲液试剂载液样品InjectionValve检测器没有气泡!!!8TP测试方法图示9流动注射分析仪LOADSTATEFILLINGSAMPLELOOP10流动注射分析仪SAMPLEINJECTIONINJECTINGSAMPLEONTOMANIFOLD11流动注射分析仪LOADSTATEFILLINGSAMPLELOOP12注入阀单元•设计先进，方便切换.•Peek阀材料可以抵挡化学试剂的溢出•一体化结构消除了O型环过紧和过松造成的问题。13QuikChem8500加热单元•加热单元可以拆卸•加热单元由PC控制•可以提供175,650,825和1200cm长度的加热管线PlanviewofSPM14FIA加热器设计•干式加热•独立温度控制•不需要油浴•高温•应用四氟乙烯管•没有玻璃或石英管15FIASPM泄露检测器位于通道底部加热单元位于通道中部泄露检测器可以连接手机，提供泄露报警16整合型PCI卡•PCI卡位于主机单元中.•使用简单的USB连接PC和仪器主机17内部结构•可拆卸的侧板可以方便的接线•通道/加热器连接•方便更换灯和保险管18管路控制管路控制连接处未使用O形环先进的流路控制19先进的流路控制管路控制新的检测器方位减小气泡的干扰管路控制20QC8500SystemUnitAutoSamplerAutoDilutorPCSystemUnitAutoSamplerAutoDilutorPumpPump21全自动在线样品预处理•在线消解-TN,TP,T-CN•在线蒸馏-HCN,H2S,Phenol•在线萃取-Surfactant•在线分离技术-Gas/liquid,liquid/liquid22FIA样品预处理和分析流程图自动进样器自动样品预处理系统化学反应模块检测器计算机数据处理系统人工介入界面全自动过程23典型的应用模块阴离子表面活性剂挥发酚24阴离子表面活性剂方法：亚甲基蓝比色法--氯仿在线双萃取技术方法编号：10-306-00-1-C检测范围：0.025~1mg/LLAS；0.010~1mg/LSDS检出限（MDL）：0.0011mg/LLAS；0.0056mg/LSDS25工作原理：阴离子表面活性剂可与亚甲基蓝阳离子形成离子络合物，该离子络合物可以被氯仿萃取，而没有形成离子络合物的亚甲基蓝在氯仿中的溶解度非常小。用氯仿将阴离子表面活性剂与亚甲基蓝溶液形成的离子络合物从碱性的亚甲基蓝中萃取出来，此步骤可除去环境水样中的蛋白质负向干扰。再用酸性的亚甲基蓝溶液反萃取氯仿相，以除去其它的正向干扰物，如无机阴离子（NO3-、Cl-等），因为这些物质与亚甲基蓝的结合物更不容易溶于氯仿中。最后，氯仿相在650nm处进行比色分析。以上程序全部在线进行，采用双通道萃取技术实现，萃取由膜相分离器完成。在线阴离子表面活性剂双萃取模块2627不同阴离子的干扰实验样品(双萃取)测定值(mg/LasSDS)对比(单萃取)测定值(mg/LasSDS)1000mg/LNO3--0.003552.301000mg/LCl--0.002350.04431000mg/LClO3--0.00507---1000mg/LClO2--0.00103---1000mg/LSO4-2-0.002350.02141000mg/LF--0.002450.005631000mg/LBr--0.002270.7101000mg/LBrO3--0.00167---28表面活性剂LAS校正曲线（根据USEPA方法进行检测得到）290.025mg/LLAS样品重复测定21次，得到最低检出限MDL=0.0011mg/L300.5mg/L表面活性剂标准LAS得到的精密度%RSD=0.8131交叉污染实验（Carryover）32加标回收实验（SpikeTest）(500Lof50mg/LSDS加入到49.5mL样品中)33加标回收实验（SpikeTest）(500Lof50mg/LSDS加入到49.5mL样品中)样品加标量l(mg/LLAS)加标测定值(mg/LLAS)加标回收率(%)DIwater0-0.0112---DIwater0.500.492101Tapwater0-0.000457---Tapwater0.500.543109ChinaTap10-0.00887---ChinaTap10.500.502102ChinaTap20-0.00402---ChinaTap20.500.48798MilwaukeeTap0-0.00989---MilwaukeeTap0.500.506103CATap0-0.0108---CATap0.500.513105ChinaIndustrialWaste00.0166---ChinaIndustrialWaste0.500.55410734方法号测量范围MDL10-306-00-1-C0.010–1.0mgSDS/L；0.025–1.0mgLAS/L0.00290.007810-306-00-1-D0.010–1.0mgSDS/L0.002410-306-00-1-E0.2–20.0mgSDS/L0.05阴离子表面活性剂的FIA方法35挥发酚方法：4-氨基安替比林在线蒸馏方法方法编号:10-210-00-3-A检测范围：2.0~200gPhenol/L检出限（MDL）=0.43gPhenol/L36在线挥发酚蒸馏模块方法原理：样品被吸入并与磷酸溶液(载流)混合，然后在蒸馏装置被加热至145℃。挥发酚化合物与水蒸气通过气体渗透膜，并在冰水冷凝器中冷凝下来。随后馏分样品泵入流通阀，并被注入FIA分析模块，与4-氨基安替比林和铁氰化钾混合，氧化产物苯醌(quinones)与4-氨基安替比林形成黄色物质，在500nm处比色检测。（国家标准：HJ503-2009）37QC8500S2在线酚模块干式加热器(145oC)冰水冷凝器加热器显示膜蒸馏装置3839在2~200ug/L挥发酚测试范围的校正曲线40最低检出限：0.43µgPhenol/L(检出限根据USEPA方法进行检测得到)以1.0gphenol/L挥发酚标准溶液测定21次计算得到41精密度–%RSD0.49以50gphenol/L标准溶液重复测定12次，精密度为%RSD=0.4942交叉污染实验（Carryover）200g/L挥发酚后连续做3个空白，效果很好43加标回收实验样品测定值,μgphenol/L(AVG)加标测定值μgphenol/L(AVG)加标量μgphenol/L加标回收率WQC(tapwater)1.4112.8111103.22%LovelandCOWW0.5454.555100.98%BeijingTap2.8555.75596.28LakeWater2.2654.55595.18RiverWater3.1968.655117.89ProcessWW(Treated)2.1953.45593.37在对自来水、地表水和污水的加标实验中，得到回收率在93.37-117.89%之间。44方法号测量范围MDL10-210-00-1-A5–200μgphenol/L0.610-210-00-1-B0.05–2.0mgphenol/L0.001310-210-00-1-X0.005–0.2mgphenol/L0.003410-210-00-1-Y0.5–50mgphenol/L0.410-210-00-3-A2–200μgphenol/L0.4310-210-00-3-B5–500μgphenol/L3.010-210-00-3-C2–200μgphenol/L0.61挥发酚的FIA方法45总氰化物方法：吡啶-巴比妥酸在线蒸馏方法方法编号:10-204-00-2-C检测范围：2.0~100gCN/L检出限（MDL）=0.21gCN/L46在线总氰化物蒸馏模块方法原理：采用在线氰蒸馏，液体样品首先与磷酸混合，加热至140℃，然后UV裂解金属-CN的络合物。气态的HCN从样品基质中释放，穿过Teflon膜，然后用氢氧化钠溶液吸收。CN在570nm处比色测定（吡啶-巴比妥酸化学反应）。标准和样品均在线蒸馏，蒸馏和扩散步骤符合ISO标准（ISO/TC147/SC2-N-WaterQuality-Determinationoftotalcyanideandfreecyanidebyflowanalysis）。47总氰化物模块流程图48校正曲线49最低检出限MDL0.21ugCN/L(检出限根据USEPA方法进行检测得到)50加标回收实验51精密度%RSD=1.0652方法号测量范围MDL是否符合EPA10-204-00-1-A0.005–0.5mgCN-/L0.0005EPA认可10-204-00-1-B0.50–50.0mgCN-/LNA等同EPA10-204-00-1-D0.20–10.0mgCN-/L0.00310-204-00-1-E0.002–0.03mgCN-/L0.0004510-204-00-1-F50–500mgCN-/LNA等同EPA10-204-00-1-G2.0–500μgCN-/L0.510-204-00-1-H2–100μgCN-/L0.2110-204-00-1-V0.005–0.50mgCN-/L0.000810-204-00-1-X0.005–0.50mgCN-/L0.001EPA认可10-204-00-1-X20.002–0.5mgCN-/L0.38μgCN-/LEPA认可10-204-00-2-C2–100μgCN-/L0.21等同EPA10-204-00-2-D5–500μgCN-/L0.51等同EPA10-204-00-2-E2–100μgCN-/L0.5等同EPA10-204-00-2-G2–100μgCN-/L0.40氰化物的FIA方法53常见故障峰形及解决方法54无规律出空气峰•解决方法：氦气脱气（氮气不能脱气，因为空气中的主要成分就是氮气，而氩气的效果不好）。•若是有规律的空气峰，则是空气和样品一起进入，请检查到峰时间。55进样前出现负峰•原因：样品过度酸化/载液错误•解决方法：保存样品时调PH刚好低于2（例如1.95）/更换成正确载液56PH值影响57PH值影响•原因：•缓冲溶液的PH值是否正确？•样品的PH值？•错误的泵管？•堵塞或颗粒物阻塞？•试剂准备？•解决方法：•比对方法中缓冲液的配制•用标液检查•检查泵管的颜色•运行染料•比对方法中试剂的配制58阀故障•解决方法：清洗/更换59平头峰60平头峰•原因：•标样不正确•试剂•错误的样品环•膜块是否正确，滤光片是否正确•样品浓度过高•解决方法：•标样浓度过高，确信试剂没有污染•试剂失效•更换成正确的样品环•比对方法手册•稀释样品或选择不同的方法61不出峰62不出峰•原因：•到阀时间错误•试剂•膜块•检测器•解决方法：•调整到阀时间•更换试剂•比对方法手册•清洗或更换检测器63基线噪声64基线噪声•原因：•泵管•阻塞•注入阀•流通池•蠕动泵•电气噪声•试剂中有颗粒物•解决方法：•更换使用时间过长的泵管•查找阻塞并排除•清洗或更换注入阀•清洗流通池，排除气泡影响•修改速度或通知维修部门•通知维修部门•试剂充