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实践课程笔记学院：化学与环境工程专业：化学工程与工艺班级：14-3课程名称：认知实习实践类别：实践教学指导教师：刘献斌、裴蕾、王虹时间：二零一五年七月七日地名：中国蓝星哈尔滨石化有限公司姓名：王一内容：一、关于介绍中国蓝星有限公司中国蓝星有限公司是一家以化工新材料及动物营养为主导的化工企业，这次参观实验的是中国蓝星哈尔滨的苯丙酮车间。蓝星基础化工业务是化工新材料业务的重要补充。蓝星在澳大利亚、沈阳、天津等拥有生产基地，其产品主要为化工新材料的配套原料,主要指炼油和化工初级加工，主要品种为汽柴油、液化气、燃料油、乙烯、丙烯及其它炼油副产物等。蓝星依托先进的技术、为客户提供优质服务。蓝星旗下的几家科研设计院所，在技术咨询、工程设计、工程监理等方面有着很强的实力。蓝星的膜工业和水处理技术处于国内领先水平，在给水和排水处理服务领域积累了丰富的经验，能够为用户提供纯水制备和水资源综合利用的最佳解决方案。“蓝星清洗”开创了中国现代清洗业，拥有世界上先进的清洗装备，技术力量雄厚，在清洗服务领域具有举足轻重的作用。蓝星集团坚持，员工是公司最为重要的财富和资源，并且十分重视员工的成长及成才，致力于为员工创造良好的发展环境和条件。蓝星牢固树立“以人为本”和“天生我材必有用”的理念，积极维护员工权益，造就了一支精干高效、素质优良、结构合理的员工队伍。自2008年起，蓝星在全球大力引进专业技术创新人才和高级职业经理人担任CXO（ChiefXOfficer）,积极推进继任者计划。在生命科学领域，蓝星正在利用其在液、固体蛋氨酸，酶制剂、维生素技术方面积累的先进经验、技术和设备，为市场提供健康的动物营养解决方案，同时致力于将产品和服务扩展至人类应用领域，如食品、药品和化妆品等。在环境科学领域，蓝星正在利用其在海水淡化、水处理工程、膜科学、工业洗涤方面积累的先进经验、技术和设备，从绿色、环保、节能及低碳经济着手，开发高效低能环境技术解决方案，促进建立资源更加节约、环境更加友好的人类社会。此外，在基础化工领域，蓝星利用其长期积累的丰富经验和技术成果，在精益制作和成本优化的基础上，正在利用先进技术改进传统产业。中国蓝星哈尔滨石化有限公司成立于2000年7月，是蓝星总公司对原隶属于哈尔滨市化工局的哈尔滨华宇股份公司和哈尔滨石油化工厂两家企业实施兼并重组后组建的。中国蓝星哈尔滨石化有限公司，占地面积约24万平方米，现有在岗员工783人，资产总额8.29亿，固定资产净值4.24亿，2010年实现销售收入15亿、利润1.1亿，2011年实现销售收入16.36亿、利润1.18亿元。公司是大型国有有机化工产品制造企业，现拥有12万吨/年苯酚丙酮、3万吨/年苯酐、1.5万吨/年顺酐三套生产装置。公司产品销售覆盖全国27个省、市、自治区，享有较高的市场声誉，产品质量在国内同行业中始终居于领先地位，得到用户的广泛好评。公司于2006年顺利通过了长城（天津）质量保证中心专家组“三标一体”认证。二、苯酚丙酮苯酚有弱酸性（25℃，Ka=1.3×10-10），与碱作用生成盐。其大多数盐类是水溶性的，能被碳酸(Ka=4.3×10-7)所游离，利用此特性可以区分酚类和羧酸，工业上用来从复杂的煤焦油中分离苯酚。苯酚与氯化铁的水溶液或醇溶液作用。呈现蓝色或紫蓝色。大多数酚类在浓硫酸中加入亚硝酸钾都发生利伯曼(Liebermann)显色反应。苯酚容易发生醚化或酯化反应，可以制得乙酸苯酯(C6H5OOCCH3)、磷酸三苯酯[(C6H5)3PO4]、水杨酸苯酯(C6H5OOC6H5OH)、苯甲醚(C6H5OCH3)、二苯醚(C6H5OC6H5)等。苯酚容易氧化，生成多羟基衍生物、联苯和二苯醚衍生物、醌类、草酸及树脂状物质。苯酚与锌一起蒸馏得到苯，催化加氢生成环己醇。苯酚容易发生亲电取代反应。例如与溴水反应立即生成2,4,6-三溴苯酚，要得到一溴取代物必须用特殊的方法。与稀硝酸在常温即可发生硝化反应，生成邻硝基酚和对硝基酚的混合物。与浓硫酸在常温即可发生磺化反应，主要生成邻羟基苯磺酸，若在100℃下进行磺化，则主要产物为对羟基苯磺酸。苯酚也容易与醇或烯烃发生烷基化反应。与重氮盐发生偶合反应得到偶氮染料。苯酚最主要的反应是与羰基化合物进行缩合，与甲醛水溶液反应生成酚醛树脂，与苯二甲酸酐反应生成酚酞。酚钠与二氧化碳反应生成水杨酸。苯酚属高毒类，对皮肤和黏膜有强烈的腐蚀性，又能经皮肤和黏膜吸收而造成中毒，开始出现刺激，局部麻醉，进而变为溃疡。低浓度能使蛋白质变性，高浓度能使蛋白质沉淀，故对各种细胞有直接损害。而且苯酚在体内分离后可造成肾脏损伤，从而引起继发性死亡。误服苯酚时强烈地刺激胃，引起腹部剧痛。与之接触之组织受到明显腐蚀。长期吸入苯酚蒸气时，可患苯酚虚脱症，开始感到头痛、咳嗽、倦怠、虚弱、食欲减退，后期出现不断咳嗽、皮肤痛痒、肾区有压迫感、胸部有沉重感、严重失眠、皮肤苍白、蛋白尿，最后因慢性肾炎而死亡。人口服苯酚的致死量约2~15g，纯苯酚的毒性更大。TJ36-79规定车间空气中最高容许浓度为5mg/m3。.磺化碱熔法：苯酚老的工业生产方法是磺化碱熔法，用浓硫酸或三氧化硫作为磺化剂，使苯进行气相磺化而转化为苯磺酸，然后用亚硫酸钠中和，再使苯磺酸钠与熔融状态的烧碱作用生成苯酚钠及溶解于水的Na2SO3，结晶使其分离，经浸渍分离后的苯酚钠溶液用二氧化硫或稀硫酸酸化而制得粗品，经减压蒸馏而得成品。异丙苯法：从裂化气中分离出来的丙烯在三氯化铝催化剂存在下，于80～90℃常压和苯进行烃化反应，经蒸馏分离得到异丙苯，将异丙苯用空气在100～120℃和300～400kPa压力下直接氧化成过氧化氢异丙苯，氧化液浓缩到80%左右，过氧化氢异丙苯用硫酸在60℃常压下裂解为苯酚和丙酮，最后经精制分别得丙酮和苯酚。该方法成本低廉，且三废较少，原料来自石油气中丙烯和石油苯，同时可得到苯酚和丙酮，这两个产品都是用途很广的化工原料。中间产品过氧化氢异丙苯可以分离出来作为橡胶工业用引发剂，中间体异丙苯可以作为生产除草剂异丙隆的中间体对异丙基苯胺的原料。该方法适用于大型化连续化生产，目前世界上苯酚的生产大都采用该方法。蒸馏、脱水酸化产生的酸性粗苯酚用碳酸钠中和，控制微碱性。经过澄清分层，将微碱性粗苯酚连续打入脱水塔中进行真空脱水，真空度为66.5KPa以上。塔顶温度80℃左右，塔底温度140～150℃。将80%左右的粗苯酚浓缩到90%左右。蒸馏将浓缩好的90%粗苯酚8700L打入蒸馏锅内，进行真空蒸馏。前分离（出酚水、液酚阶段）用蒸汽加热，锅内温度从100℃上升到125℃，塔顶温度前期控制在50～60℃，后期为80～90℃，冷凝器出口温度为20～30℃，锅内真空度从85.1kPa上升到90.1-93.1kPa，将酚水、液酚流入前馏分受槽。根据锅内温度和真空等情况，取样测定凝固点达39.8℃以上时，馏出物切换至成品槽。出成品阶段加热蒸汽压力逐渐上升到约0.8MPa，锅内温度和塔顶温度逐步升高，锅内真空逐步下降，出口温度为50～55℃。出成品后期流量很小，塔顶温度下降到100～110℃，锅内真空上升至90.4～93.1kPa，可以认为成品出净，即可进行后分离。后分离出酚水开直接蒸汽将残渣中苯酚用水蒸气带出锅外，真空保持79.8kPa左右。1h以后，停止出酚水，加水400～500L，然后放残渣。CH3COCH3无色略带香味的易燃液体，沸点56.1℃，溶于水。可由丙烯合成或农产品发酵制得，是重要的工业溶剂和化工原料。生产方法丙酮最早由醋酸钙经干馏制得。1913年英国斯特兰奇－格拉哈姆公司开发了谷物发酵生产丙酮、丁醇和乙醇的方法。1920年，丙烯水合法制异丙醇正式工业生产，接着异丙醇脱氢制丙酮工艺开发又获成功。在以后相当长时间内，发酵法和异丙醇脱氢法都是广为采用的方法。1953年后，美国赫格里斯公司和英国蒸馏公司合作开发成功的异丙苯法制苯酚和丙酮投入工业生产。由于经济上的优越性，此法发展迅速，从60年代起成为生产丙酮的最主要方法。此外，个别工厂曾采用丙烯液相氧化法、异丙醇氧化法，但经济上均难与异丙苯法竞争。1984年的世界总生产能力约3Mt,其中70％以上为异丙苯法生产。中国以粮食发酵法为主。异丙苯法丙烯与苯在磷酸或三氯化铝的催化下烷基化生成异丙苯，异丙苯在碱稳定剂存在下加温（80～130℃）、加压(〈0.7MPa)氧化成过氧化氢异丙苯，后者再在酸性条件下分解成苯酚和丙酮。此法所得丙酮是重要工业产品苯酚的联产物，生产每吨苯酚约联产0.6t丙酮，成本低，具有重要的经济意义。发酵法以谷物或糖蜜为原料，工艺过程包括培菌、蒸煮、发酵和产物蒸馏分离。菌种为丙酮丁醇菌。发酵产物为乙醇、正丁醇和丙酮，其比例为6:3:1,以干玉米计算，丙酮加正丁醇的收率为26.5％。现在此法主要目的多是生产正丁醇，丙酮作为副产物。1.本品具高度易燃性，有严重火灾危险，属于甲类火灾危险物质。储存于阴凉干燥、良好通风处，远离热源、火源和有禁忌的物质。所有容器都应放在地面上。但久贮和回收的丙酮常有酸性杂质存在，对金属有腐蚀性。2.用200L(53USgal)铁桶包装，每桶净重160kg，铁桶内部应清洁、干燥。贮存于干燥、通风处，温度保持在35℃以下，装卸、运输时防止猛烈撞击，并防止日晒雨淋。按防火防爆化学品规定贮运。3.储存注意事项：储存于阴凉、通风良好的专用库房内，远离火种、热源。库温不宜超过29℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。丙酮是脂肪族酮类具有代表性的的化合物，具有酮类的典型反应。例如：与亚硫酸氢钠形成无色结晶的加成物。与氰化氢反应生成丙酮氰醇。在还原剂的作用下生成异丙酮与频哪醇。丙酮对氧化剂比较稳定。在室温下不会被硝酸氧化。用酸性高锰酸钾强氧化剂做氧化剂时，生成乙酸、二氧化碳和水。在碱存在下发生双分子缩合，生成双丙酮醇。2mol丙酮在各种酸性催化剂（盐酸，氯化锌或硫酸）存在下生成亚异丙基丙酮，再与1mol丙酮加成，生成佛尔酮（二亚异丙基丙酮）。3mol丙酮在浓硫酸作用下，脱3mol水生成1，3，5-三甲苯。在石灰、醇钠或氨基钠存在下，缩合生成异佛尔酮（3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-酮）。在酸或碱存在下，与醛或酮发生缩合反应，生成酮醇、不饱和酮及树脂状物质。与苯酚在酸性条件下，缩合成双酚-A.丙酮的α-氢原子容易被卤素取代，生成α-卤代丙酮医学教育|网。与次卤酸钠或卤素的碱溶液作用生成卤仿。丙酮与Grignard试剂发生加成作用，加成产物水解得到叔醇。丙酮与氨及其衍生物如羟氨、肼、苯肼等也能发生缩合反应。此外，丙酮在500～1000℃时发生裂解，生成乙烯酮。在170～260℃通过硅-铝催化剂，生成异丁烯和乙醛；300～350℃时生成异丁烯和乙酸等。不能被银氨溶液，新制氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但可催化加氢生成醇三、实验了解生产流程1、氧化一般来说,苯酚是不会氧化到CO2的,而是氧化成苯醌,它是黄红色的,这就是苯酚在空气中久置（其实不久就会变色）先浅的粉红色的原因.苯酚被空气中的氧气、或高锰酸钾、重铬酸钾（酸性）甚至二氧化锰、氯酸钠（酸性）都会氧化成苯醌,苯醌则稳定,不易再被氧化.要想到CO2,那就一个办法--扔到火里烧至于这个氧化的机理,大学都不要求掌握,人们也不是十分清楚,只需知道结果就行主要是苯环的离域共轭体系酚的羟基直接与苯环的sp2杂化的碳原子相连,这与脂肪族化合物中的烯醇很相似,结构不稳定.另外,由于苯酚的羟基氧原子的未共用电子对与苯环的共轭作用,也有利苯酚的离解.由于氧的电负性大于碳,因而碳氧双键更加稳定,更易生成苯醌,动力学控制的苯酚是不稳定的,只要时间足够长,都将转变为热力学控制的羰基化合物.人的新陈代谢也像是氧化作用，亦即人体每天都在生锈，所产生的锈在医学里就叫自由基。自由基是一种带有未配对电子的粒子。因为带有单数电子，所以非常不稳定，具有高度的化学反应性，很容易和周遭的反应，使安定分子也变成自由基。如此