M、平衡移动、等效平衡

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化学·高考-1-ByH.L.平均相对分子质量、等效平衡、平衡移动【例题】在某容积不变的密闭容器中放入一定量的NO2,发生反应2NO2(g)N2O4(g),ΔH0;在达到平衡后,若分别单独改变下列条件,重新达到平衡后,能使平衡混合气体相对分子质量减小的是()A.降低温度;B.通入N2;C.通入NO2;D.通入N2O4;【知识储备】1.勒夏特列原理/化学平衡移动原理(LeChatelier'sprinciple/TheEquilibriumraw)在一个已经达到平衡的反应中,若只改变影响平衡的一个条件(如温度、压强、某一物质浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动.【备注】当改变多个物质的浓度时,勒夏特列原理不适用,此时,可用Qc与K进行比较来判断平衡移动方向.2.Qc浓度商,与平衡常数K的表达式一样,区别:K表示平衡状态时的值,Qc表示反应过程中任一状态的值,具体规律如下:①QcK,v(正)v(逆),平衡向逆反应方向移动;②Qc=K,v(正)=v(逆),处于化学平衡状态,不移动;③QcK,v(正)v(逆),平衡向正反应方向移动;3.平均相对分子(摩尔)质量计算①摩尔质量法:平均摩尔质量数值上就等于1mol物质的质量.计算公式:总总nm__M②加权平均值法%100%%%%·M%·M%·MMn21nn2211__aaaaaa③密度法※在标准状态(STP)下,·VMm__=22.4ρ[推导过程]·VMVMVVVMmmmmm※根据相对密度计算:设混合气体对某气体(相对分子质量为M0)的相对密度为d,则混合气体的平均相对分子质量为:d·MM0__.[推导过程]dd·MM·VM·VM·0__0m0m__04.等效平衡①定义:在相同条件下(恒温恒容或恒温恒压),同一个可逆反应,在不同的容器中,无论是只从正反应开始,还是只从逆反应开始,亦或是从既有反应物又有生成物的状态开始,都可以建立同一平衡状态(即平衡时参与反应的各物质的比例相同);②原理:恒温条件下,K值不变;化学·高考ByH.L.-2-③推论:等效平衡中,只从正反应进行的转化率为α正,与只从逆反应进行的转化率为α逆,存在如下关系:α正+α逆=100%Q正+Q逆=|ΔH|;④分类※恒温恒容)()(等比等效一样成同一边物质,需比例等体反应:投料时换算全等等效全一样算成同一边物质,需完不等体反应:投料时换※恒温恒压)(等比等效质,需比例一样投料时换算成同一边物等体反应不等体反应⑤注意事项※平衡等效,转化率...不一定相同·若是从不同方向建立的等效平衡,物质的转化率一定不同;·若是从一个方向建立的等效平衡,物质的转化率相同;※平衡等效,各组分的量.不一定相同·全等等效中,各组分的n、c、m、V、p均相等;·等比等效中,各组分的n、c、m、V、p均不相等,而是成比例;⑥对于不能直接应用等效平衡的题目,可用“假设-修正”思想进行处理:先“假设”两平衡为等效平衡,然后利用勒夏特列原理进行“修正”.【解题过程】设NO2的比例为a%,N2O4的比例为b%,N2的比例为c%;[A]降低温度;根据勒夏特列原理,平衡正向移动,生成的N2O4增多,则①__M=46·a%+92%·b%,∵为a%减小,b%增大,∴__M增大;②总总nm__M,∵n总减少,m总不变,∴__M增大;[B]通入N2;恒温恒容下,充入无关气体,各反应物浓度不变,所以Qc=K,平衡不移动,但:①__M=46·a%+92%·b%+28·c%,∵a%,b%均减小,而c%增大,∴__M减小;②若成立则恒成立设值法2NO2(g)N2O4(g)[V=1L,α=20%]initial:2mol0final:1.6mol0.2molΔn:-0.4mol+0.2mol518.22.0·928.26.1·46M__充入1molN2时,9.428.21·288.22.0·928.26.1·46M__综上所述,充入N2,__M减小;化学·高考ByH.L.-3-[C]通入NO2;①“假设-修正”设改变前的平衡为:2NO2(g)N2O4(g)[V=1L,α]initial:2mol0final:(2-2α)molαmolΔn:-2αmol+αmol2·92222·46M__=46·a%+92·b%假设存在一个等效平衡:设在另一个1L容器中通入2molNO2,则平衡时在该容器中混合气体的平均相对分子质量与上述__M值相同(此时为全等等效);然后将这两个1L容器“合并”成一个1L容器,相当于在原平衡状态的基础上加压,则此时平衡正向移动,则a%减小,b%增大,__M增大;[推论:加入NO2,其α增大]②K值计算法[若成立则恒成立设值法]2NO2(g)N2O4(g)V=1L,α=40%;initial:2mol0final:1.2mol0.4molΔn:-0.8mol+0.4mol1852.14.0K2,5.576.14.0·926.12.1·46M__※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※※充入2molNO2,2NO2(g)N2O4(g)V=1L,α=?;initial:4mol0final:4-2amolamolΔn:-2amol+amol185)24(K2aa,a≈1.035;3.6131·9232·46M__;[推论:加入NO2,其α增大,%75.514035.12][D]通入N2O4;解题过程类似于[C].

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