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有机化学讲座一、近年来初赛试题的发展及状况以反应为主,,,,以推结构为主思维的敏感性，反应的模式化，方法的多样化二、培训目标1111、掌握官能团和性质及反应的对应关系：有什么结构及官能团就有什么反应和性质，反之亦然2222、掌握同一类型反应从形式和深度上的变换：能从简单和熟悉的反应转换、认识、推导至不熟悉的复杂的反应（从形似的联想到神似的联想的思维转换）3333、掌握有机物异构的类型和异构体的写法，能对简单的分子命名4444、掌握有机物结构推导的思维逻辑、操作方式、并能实际应用于解题培训目标二、训练要求：（1111）基本概念：清楚、扎实、会灵活应用（键、电负性、极性、酸碱性……………………）α––––HHHH应视为官能团。（2222）官能团及其反应：CHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH2222、CHCHCHCHCHCHCHCH、、CHCHCHCH3333CHCHCHCH3333ClClClClCHCHCHCH3333CHCHCHCH2222OHOHOHOH、Ph-OHPh-OHPh-OHPh-OH、CHCHCHCH3333CH=OCH=OCH=OCH=O、-COOH-COOH-COOH-COOH----COOClCOOClCOOClCOOCl、-COOR-COOR-COOR-COOR烯烃的化学反应亲电加成1111、加卤素CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222+Br+Br+Br+Br2222CHCHCHCH3333CHBrCHCHBrCHCHBrCHCHBrCH2222BrBrBrBrCClCClCClCCl4444一、加成反应2222、加氢卤酸CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222++++HBrHBrHBrHBrCHCHCHCH3333CHBrCHBrCHBrCHBr————CHCHCHCH33333333、与强无机酸CHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH2222+H+H+H+H2222SOSOSOSO4444CHCHCHCH3333CHCHCHCH2222————OSOOSOOSOOSO3333HHHHCHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH2222++++HOClHOClHOClHOClHOCHHOCHHOCHHOCH2222CHCHCHCH2222ClClClCl4444、与水加成CHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH2222CHCHCHCH3333CHCHCHCH2222————OSOOSOOSOOSO3333HCHHCHHCHHCH3333CHCHCHCH2222OHOHOHOHHHHH2222SOSOSOSO4444HHHH2222OOOO5555、与硼烷加成CHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH2222(CH(CH(CH(CH2222CHCHCHCH2222))))3333BCHBCHBCHBCH3333CHCHCHCH2222OHOHOHOHBBBB2222HHHH6666HHHH2222OOOOOHOHOHOH____6666、与弱酸加成CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222+CH+CH+CH+CH3333COCOCOCO2222HCHHCHHCHHCH3333COCOCOCO2222CH(CHCH(CHCH(CHCH(CH3333))))2222HHHH++++自由基加成7777、过氧化物存在下的HBrHBrHBrHBr加成CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222++++HBrHBrHBrHBrCHCHCHCH3333CHCHCHCH2222CHCHCHCH2222BrBrBrBr过氧化物催化加氢————————还原8888、催化加氢CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222++++ Ｈ2222CHCHCHCH3333CHCHCHCH2222CHCHCHCH3333催化剂二、氧化反应9999、高锰酸钾氧化碱性CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222+KMnO+KMnO+KMnO+KMnO4444CHCHCHCH3333CHCHCHCHCHCHCHCH2222+MnCl+MnCl+MnCl+MnCl2222+KOH+KOH+KOH+KOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH____酸性CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222+KMnO+KMnO+KMnO+KMnO4444CHCHCHCH3333COOH+COCOOH+COCOOH+COCOOH+CO2222HHHH++++△10101010、臭氧化反应RRRRRRRRC=CHRC=CHRC=CHRC=CHR’’’’OOOO3333LiAlHLiAlHLiAlHLiAlH4444HHHH2222OOOO2222————HHHH2222OOOOZnZnZnZn————HHHH2222OOOORRRRRRRRC=OC=OC=OC=O++++RRRR’’’’COOHCOOHCOOHCOOHRRRRRRRRC=OC=OC=OC=O++++RRRR’’’’CH=OCH=OCH=OCH=ORRRRRRRRCHOH+RCHOH+RCHOH+RCHOH+R’’’’CHCHCHCH2222OHOHOHOH11111111、催化氧化CHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH2222+O+O+O+O2222PdClPdClPdClPdCl2222————CuClCuClCuClCuCl2222AgAgAgAg200200200200————300300300300℃CHCHCHCH2222————CHCHCHCH2222OOOOCHCHCHCH3333CH=OCH=OCH=OCH=O三、α————HHHH取代反应12121212、氯代反应CHCHCHCH2222=CHCH=CHCH=CHCH=CHCH3333CHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH————CHCHCHCH2222ClClClCl400400400400————600600600600℃ClClClCl222213131313、溴代反应CHCHCHCH2222=CHCH=CHCH=CHCH=CHCH3333CHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH————CHCHCHCH2222BrBrBrBrRTRTRTRTNBSNBSNBSNBS四、重排反应和聚合反应14141414、重排ClClClClClClClClHClHClHClHCl++++((((主要))))((((次要))))HHHH++++++++重排++++15151515、聚合反应nCHnCHnCHnCH2222=CHCH=CHCH=CHCH=CHCH3333————CHCHCHCH2222————CHCHCHCH————CHCHCHCH3333nnnn压力△TiClTiClTiClTiCl4444————AlEtAlEtAlEtAlEt3333CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222CHCHCHCHCHCHCHCH3333CHCHCHCH3333HHHH++++++++CHCHCHCH3333————CHCHCHCH————CH=CHCHCH=CHCHCH=CHCHCH=CHCH3333CHCHCHCH3333CHCHCHCH3333CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH2222————HHHH++++BBBB炔烃的化学性质（一）与氢加成1111、催化加氢（1111）部分加氢CHCHCHCH3333CCCHCCCHCCCHCCCH3333C=CC=CC=CC=CBaSOBaSOBaSOBaSO4444————PdPdPdPdHHHH2222HHHH3333CCCCCHCHCHCH3333HHHHHHHHCHCHCHCH3333CCCHCCCHCCCHCCCH3333C=CC=CC=CC=CNaNaNaNaNHNHNHNH3333（llll）HHHH3333CCCCCHCHCHCH3333HHHHHHHH（2222）彻底加氢CHCHCHCH3333CCCHCCCHCCCHCCCH3333CHCHCHCH3333CHCHCHCH2222CHCHCHCH2222CHCHCHCH3333HHHH2222————PdPdPdPd（二）与亲电试剂加成BrBrBrBr22221:11:11:11:1CHCHCHCH2222=CH=CH=CH=CH————CHCHCHCH2222CCHBrCHCCHBrCHCCHBrCHCCHBrCH2222CHBrCHBrCHBrCHBr————CHCHCHCH2222CCHCCHCCHCCH2222、加卤素CHCHCHCH3333CCHCHCCHCHCCHCHCCHCH3333CBr=CBr=CBr=CBr=CHBrCHBrCHBrCHBrCHCHCHCH3333CBrCBrCBrCBr2222————CHBrCHBrCHBrCHBr2222BrBrBrBr2222（AAAA）BrBrBrBr2222（BBBB）3333、加氢卤酸CHCHCHCH3333CHCH+CHCH+CHCH+CHCH+HBrHBrHBrHBrCHCHCHCH3333CBr=CHCBr=CHCBr=CHCBr=CH2222CHCHCHCH3333CBrCBrCBrCBr2222————CHCHCHCH3333（AAAA）（BBBB）HBrHBrHBrHBr4444、与醋酸加成CHCH+CHCHCH+CHCHCH+CHCHCH+CH3333COOHCHCOOHCHCOOHCHCOOHCH3333COOCH=CHCOOCH=CHCOOCH=CHCOOCH=CH2222三、与亲核试剂加成5555、与水加成CHCHCHCHCHCHCHCH[CH[CH[CH[CH2222=CH=CH=CH=CH————OH]CHOH]CHOH]CHOH]CH3333CH=OCH=OCH=OCH=OHgSOHgSOHgSOHgSO4444HHHH2222OOOO重排6666、与氢氰酸加成CHCH+HCNCHCHCH+HCNCHCHCH+HCNCHCHCH+HCNCH2222=CH=CH=CH=CH————CNCNCNCNCuClCuClCuClCuCl————NHNHNHNH4444ClClClCl四、作为酸的反应7777、重金属炔化物的生成CHCHCHCHCHCHCHCHAgAgAgAg++++NHNHNHNH3333————HHHH2222OOOOCuCuCuCu++++NHNHNHNH3333————HHHH2222OOOOCHCCHCCHCCHC————AgAgAgAgCHCCHCCHCCHC————CuCuCuCu（白）（红）8888、炔钠的生成CHCHCHCH3333CCHCHCCHCHCCHCHCCHCH3333CCCCCCCC————NaCHNaCHNaCHNaCH3333CCCCCCCC————RRRRNaNHNaNHNaNHNaNH2222RClRClRClRCl（五）氧化反应9999、高锰酸钾氧化CHCHCHCH3333CCH+KMnOCCH+KMnOCCH+KMnOCCH+KMnO4444CHCHCHCH3333COOH+COCOOH+COCOOH+COCOOH+CO2222HHHH++++△10101010、臭氧化反应CHCHCHCH3333CCCHCCCHCCCHCCCH2222CHCHCHCH3333CHCHCHCH3333COOH+CHCOOH+CHCOOH+CHCOOH+CH3333CHCHCHCH2222COOHCOOHCOOHCOOH(i)O(i)O(i)O(i)O3333-CCl-CCl-CCl-CCl4444(ii)H(ii)H(ii)H(ii)H2222OOOO（六）聚合反应11111111