搜索
11ChinaVDieselupgradingexperience国V柴油质量升级经验总结12th,Aug,2015，容成2PresentationOutline演讲提纲uTopsoeULSDreference托普索欧V柴油业绩状况uTopsoeHTcatalysts&technology托普索加氢催化剂及技术uCasestory案例分享ØDieselupgradingstepbystep-Max.HDS分阶段实现柴油质量升级-最大化脱硫ØCrackedfeedupgrading-Max.densityandcetaneindeximprovement劣质原料改质-最大化降低密度和十六烷指数改进ØExistingDHTunitincreasingcapacitytoproduceULSDdiesel现有柴油加氢装置扩能后生产超低硫柴油CONFIDENTIAL托普索柴油馏分市场业绩状况占到全球一半的欧五柴油市场150+HydroTech™工艺包转让业绩200套以上欧五柴油在运行催化剂业绩中国大陆：2010年至今共60+套业绩（工艺包+催化剂）柴油装置：44套石脑油/汽油装置：10套蜡油（精制+加氢裂化）装置：6套中国大陆实际运行生产国V的装置有10套4PresentationOutline演讲提纲uTopsoeHTreference托普索加氢催化剂业绩uTopsoeHTcatalysts&technology托普索加氢催化剂及技术uCasestory案例分享ØDieselupgradingstepbystep-Max.HDS分阶段实现柴油质量升级-最大化脱硫ØCrackedfeedupgrading-Max.densityandcetaneindeximprovement劣质原料改质-最大化降低密度和十六烷指数改进ChinaDieselNationalVSpecificationvsEuroV国V柴油标准与欧五标准Item项目NationalV国VEuroV欧VImplementationDate实施日期2017.1.12008Grade标号5#0#-10#-20#-35#-50#-Cetanenumber,min十六烷值51494751Cetaneindex,min十六烷指数46464346Density(20°C),kg/m3密度810~850790~840820~845(at15°C)Sulfurcontent,mg/kg硫含量1010Flashpoint,min,°C闪点55504555Carbonresidue,wt%(max)残炭0.30.3Ashcontent,wt%(min)灰分0.010.01Polycyclicaromatichydrocarbons,wt%(max)多环芳烃118Watercontent,mg/kg(max)水分Trace痕迹200Distillation,T95v/v%馏程365360Fattyacidmethylester(FAME)content,v/v%(max)脂肪酸甲酯15国有企业VS地方炼厂调和池构成，装置情况，资源情况原料特点和升级路径约束国有企业柴油组分多样化，eg,直馏柴油，催化柴油，焦化柴油，加氢裂化柴油，柴油加氢柴油，调和组分多各厂情况不同，eg,原油类型结构性调整，总流程优化，以改造为主原料资源限制（地方炼厂）；氢气来源限制；投资强度；技术难点等地方炼厂柴油组分相对单一，二次加工原料占比偏高（~100%),调和手段少降密度，十六烷值提升要求高，新建劣质原料加工装置共同技术难点长周期稳定生产国V，即S10ppm,最大限度降密度，提高十六烷值，催柴的再加工加氢脱硫催化理论进展1960197019802000Year2010100Rel.vol.activity19901000In-situEraNanotechnology2G.BRIMäIn-situEra1G.BRIMäAtomicEraTrial-and-errorEraCo-Mo-STypeIICo-Mo-ScatalystsHyBRIMä2012Co-Mo-S模型CoMoSS-edgeCoinclusionMoS2Mo-edgeSTMofCoMoS/AuLauritsen,Helveg,Lægsgaard,Stensgaard,Clausen,TopsøeandBesenbacherJ.Catal.(PriorityCommunication)197(2001)15nmBRIM®sitesSMoCo托普索柴油催化剂系列低到中压操作(CoMo)，以脱硫为主:TK-568BRIM™TK-570BRIM™TK-578BRIM™高压操作(NiMo)以脱硫，芳烃饱和为主:TK-565HyBRIM®TK-569HyBRIMTMTK-609HyBRIM™降凝和改质:TK-932,TK-935，TK-951加氢改质（缓和加氢裂化）低温流动性改进降凝生物柴油柴油生产相关技术两段法脱芳ULSD柴油工艺包单段托普索柴油工艺包为什么选择托普索的工艺包?托普索拥有一站式的包括催化剂，工艺和工程相结合成熟经验研发催化剂工程炼厂EDPPDPRDP设计基础生产和消耗数据反应器部分操作条件反应器和催化剂规格操作手册反应器和内构件机械工程部分文件审核¡工艺流程图¡热平衡和物料平衡¡原料和产品性质¡公用工程消耗和物耗¡火炬负荷，最大量¡工艺描述¡材质选择¡P&I图纸，初版¡设备规格¡仪表通过规格¡装置布置图，初版托普索工艺包供应范围入口分布器液相分布塔盘催化剂支撑系统冷却/混合系统液相再分布塔盘出口收集器加氢反应器内构件托普索许可的所有柴油装置工程技术开启了多重解决方案之门:低压35bar中压35-55bar高压55barTotal总计总计134788148改造7243263新建623568510wtppm9237410615pStep1阶段1:CatalystreplacementtomeetChinaIVdieselspecifications现有装置换剂达到国IV柴油产品质量升级pStep2阶段2:üOptionA:UnitrevamptomeetChinaVdieselspecifications现有装置改造达到国V柴油产品质量升级üOptionB:Grassrootunit新建装置Casestory:Dieselupgradingstepbystep-Max.HDS案例：分阶段实现柴油质量升级-最大化脱硫加氢脱硫与催化剂体积的关系(1)中东直馏重柴油S=13000wtppm超低硫柴油产品S=10wtppmTK-xBRIMTM轻蜡油进料10%S≈800wtppm.大部分的4位，6位或4,6位没有取代基的二苯并噻吩已经被脱除33%S≈120wtppm.2/3催化剂体积用来脱除4,6位有烷基取代基的二苯并噻吩！S≈2000wtppm.所有的噻吩和苯并噻吩已经被脱除5%产品硫含量与催化剂相对体积关系100010010112345催化剂相对体积产品S,ppmw350ppm10ppm50ppmSRR加氢脱硫与催化剂体积的关系(2)CoMoorNiMo?-ReactionpathwaysforHDSofDBT苯并噻吩的反应路径S12346789加氢脱硫路径:-比直接脱硫路径快-NiMo强于CoMo-N抑制作用强!直接脱硫路径:-比加氢路径慢-CoMo强于NiMo-抗N性好S19pStep1阶段1:CatalystreplacementtomeetChinaIVdieselspecifications现有装置换剂达到国IV柴油产品质量升级pStep2阶段2:üOptionA:UnitrevamptomeetChinaVdieselspecifications现有装置改造达到国V柴油产品质量升级üOptionB:GrassrootunittomeetChinaVdieselspecifications新建装置Casestory:Dieselupgradingstepbystep-Max.HDS案例：分阶段实现柴油质量升级-最大化脱硫Stepsofrevampproject改造步骤Step1,Plantvisit装置检查VisittoplantbyTopsoeprojectteam托普索项目团队现场装置检查Testrunoftheunit装置试车Collectionofremainingdata&drawingsrequiredforequipmentcheck收集其他设备数据表以便于对设备进行检查Step2,PFDsimulations模拟PFDSimulationofprocessdatatohavebasecase工艺模拟建立基础工况RevampPFD改造工艺流程图Checkofcriticalequipment关键设备检查Materialconsiderations设备材质考虑Step3,PDP工艺包设计Datasheetsforremainingnewequipment其他新增设备数据表Descriptionofmodificationofequipment改造设备描述PIDsmarkedupwithchangesandtie-ins改造后的PID表明变化及交接点NewPIDs新的PIDLinelistfornew/modifiedpiping新增/修改后的管线表Datasheetsfornewinstruments新增仪表数据表Step2:Unitrevamp-Feedratioandproperties阶段2：现有装置改造-原料比例及性质Operatingmodes操作模式Units单位LSRGO轻柴油HSRGO重柴油LCO催柴ARDS柴油Total处理量Mode1模式1Mode2模式2Mode3模式3Mode4模式4MMTAMMTAMMTAMMTA0.430.430.6550.721.211.011.211.100.560.560.335\\\\0.182.22.02.22.0Step2:Unitrevamp-Feedratioandproperties阶段2：现有装置改造-原料比例及性质Item项目Units单位Mode1模式1Mode2模式2Mode3模式3Mode4模式4Density密度kg/m3869870859848Sulphur硫含量wt%1.231.181.271.25Nitrogen氮含量wtppm329346242135Brominenumber溴价gBr/100g111197Aromaticcontent芳烃wt%Mono单环16.716.816.616.8Di双环17.218.013.07.1Tri多环5.05.13.92.5DistillationD86ºCIBP17617717719510233231229229502812782722699035235235134895365365363360FBP375375375382Step2:Unitrevamp-Majorrevampconsiderations阶段2：现有装置改造-几点考虑Morestringentproductrequirements产品要求更加苛刻üDensityandsulfur密度和硫含量Increasedhydrogenconsumption氢耗提高Catalystreplacement优选催化剂Additionalreactorplacedupstreamordownstreamoftheexistingreactor新反应器布局Interreactorquenchrequired反应器之间冷却Increasedtreatgasratioforsomeoperatingmode某些工况下处理气量提高24pStep1阶段1:CatalystreplacementtomeetChinaIVdieselspecifications现有装置