高中化学竞赛——大学有机化学课件16

《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页2、萘的亲电取代反应1、多环芳烃的分类3、一取代萘的定位规律4、非苯芳烃的判断(休克规则的应用)开始讲课复习本课要点总结作业返回总目录《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页第十五讲——要点复习在下述两题中，各选择一条更好的合成路线。-BrCH3CH3SO3HCOOHCOOHCH3SO3H-BrCH3CH3CH3COOHCOOH-Br☺☺-BrCH3CH3《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页三、多环芳烃稠环联苯多苯代脂萘蒽菲-CH2--CH-二苯甲烷三苯甲烷HNO3H2SO4–NO2–NO2O2N–HNO3H2SO4√反应发生在哪个环上？什么位置？4,4-二硝基联苯《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页（一）萘的结构和性质1、萘的结构0.1400.14012345678位—1,4,5,8位—2,3,6,7OH-萘粉–OH-萘酚——十个C均为sp2杂化萘的平均化效果不如苯(共振能：255.2＜2×150.7)，加成、氧化、取代都比苯容易。共振式：0.1420.1370.139《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页2、萘的氧化反应3、萘的加成反应–CO–COO邻苯二甲酸酐OO1,4-萘醌1,2-二氢化萘四氢化萘十氢化萘《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页4、萘的亲电取代反应反应活性：位＞位EH++EH+EH（1）卤化Br2CCl4Br-溴萘（2）硝化HNO3+H2SO430~60℃NO2-硝基萘《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页（3）磺化SO3H-萘磺酸–SO3H-萘磺酸（4）F-C反应COCH3–COCH3+CH3-C-ClO-萘乙酮-萘乙酮165℃CH2COOH+ClCH2COOH-萘乙酸FeCl3-KBr《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页5、一取代萘的定位规律A—A①A若是邻对位基：同环反应，处在邻对的位为主③总体对位的取代——热力学控制①②A若是间位基：异环反应，位为主②②①②②–CH3100℃H2SO4–CH3HO3S––CH3CN《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页（二）其他稠环芳烃蒽菲1234567891012345678910共振能(kJ·mol-1)152255351382每环共振能：152127.5117127.3苯萘蒽菲Br2/CCl4BrHBrH加成Br2/FeBr取代三种一取代物五种一取代物《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页四、非苯芳烃——环状闭合共轭体系，如果：π电子数=4n+2(n=0,1,2,3,4,5)，具有芳香性。1、休克尔规则芳性(稳定性)——易取代，不易加成、氧化。——比丁二烯反应更活泼，很不稳定。——与辛四烯反应相当。并非平面分子。如果：π电子数=4n，具有反芳性。如果：π电子数≠4n≠4n+2，具有非芳性。反芳性物质(共振能为负值)非芳性物质只有苯具有芳香性吗？苯有共轭同系物吗？《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页2、非苯芳烃的判断-++（1）单环=2=6=6（2）稠环=10=14=18＞26，休克规则无效两环合计=10（3）富烯-+两环分计=2=6（4）轮烯：HHHHHHHHHHHH薁××《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页①环状闭合共轭体系练习1：指出下列化合物那些具有芳香性·+⑴⑵⑶⑷HHHHHH⑼⑽⑾CH2=CH-CH=CH-CH=CH2⑾⑼②=4n+2⑵、⑶、⑷、⑸、⑹-⑸⑹⑺⑻=5=4=12=8=6=6=10=18=8=6=6sp3《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页练习2：某烃A，分子式C9H8，能和氯化亚铜氨产生红色沉淀。A催化加氢得到B（C9H12）。B用酸性重铬酸钾氧化得C（C8H6O4）。C加热得到D（C8H4O3）。A和丁二烯作用得E，E催化脱氢得到2-甲基联苯。写出化合物A、B、C、D、E的构造式及各步反应方程式。–C≡CHH2Ni[O]–COOHCOOHACB–CH2CH3CH3CH3△—CCH3≡CH—CH32-甲基联苯CH2=CH-CH=CH2O—C—COODE脱HCH3《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页①+CH3CH=CH2AlCl3–CH2CH2CH3NO2②NO2+CH3CH2ClAlCl3–CH2CH3③+2CH3COClAlCl3COCH3–COCH3练习3：×④–CH2CH3Cl2hv–CH2CH2ClCl–CHCH3CH3–CHCH3《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页⑤Br2FeBr3O2NO2N–BrBr–⑥–NO2Br2FeBr3–NO2BrBrCH3Br2FeBr3BrCH3⑦+CH3–BrBr–NO2Br+CH3–C–O–CH3O练习4：指出反应位置乙酸甲酯苯甲酸甲酯甲氧羰基乙酸苯酯乙酰氧基苯甲酸苯酯《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页练习5：以甲苯为原料，制备TNT(2,4,6-三硝基甲苯)HNO3+H2SO430℃CH3HNO3+H2SO450℃HNO3+H2SO4100℃CH3NO2–NO2O2N–CH3–NO2CH3NO2+CH3–NO2NO2CH3–NO2O2N–+NO2HNO3+H2SO4(发烟)95~100℃NO2–NO2《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页哈罗尔德·克罗托罗伯特·柯尔理查德·斯玛利富勒烯(足球烯)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页第十六讲——总结1、萘的一取代产物有、两种，位反应较快，位产物较稳定(以磺化为例)。2、一取代萘的定位规律⑴活化基：同环反应—位(邻位更优先)⑵钝化基：异环反应—位3、休克规则的应用前提：环状闭合共轭体系，条件：π电子数=4n+2(n=0,1,2,3,4,5)类型：单环、稠环(合算)、富烯(分算)、轮烯《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十六讲返回首页第十六讲——作业1、判断系列化合物哪些没有芳香性？-CH3CH3·①②③④⑤⑥⑦2、芳烃A，分子式为C10H14；有五种可能的一溴取代物C10H13Br。A经氧化得酸性化合物C8H6O4(B)，B经硝化只可能得到一种硝化产物C8H5O4NO2(C)。试推出A、B、C的构造式并命名。