沉淀滴定法-课件

沉淀滴定法PrecipitationTitrametry应聘岗位：实验教师岗位编号：12本章内容1、沉淀滴定法概述2、银量法滴定终点的确定及滴定条件3、摩尔(Mohr)法4、佛尔哈德(Volhard)法5、法扬司(Fajans)法沉淀不完全（Ksp不足够小）沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重沉淀的组成不恒定合适的指示剂少达到沉淀平衡的速度慢共沉淀现象严重§沉淀滴定法概述沉淀滴定法的原理：以沉淀反应为基础沉淀滴定法应用较少的主要原因：沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小。（2）反应迅速、定量。（3）沉淀的吸附作用不能影响滴定结果及终点判断。（4）有适当的指示终点的方法。应用最多的沉淀滴定：银量法摩尔法指示剂——佛尔哈德法指示剂——法扬司法指示剂——42CrOK244SOFeNH§银量法滴定终点的确定及滴定条件银量法的定义：利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法。吸附剂银量法的分类：应用：可用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定进过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如六氯环己烷、二氯酚等有机药物的测定。摩尔(Mohr)法—测定Cl-和Br-指示剂：K2CrO4滴定剂：AgNO3摩尔法的测定条件：酸度;pH6.5~10.5(NH3存在时：pH6.5~7.2)5.6CrOHpK422a5.7AgOHpKsp摩尔法的优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确）;摩尔法的缺点：干扰大（生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、Mm(OH)n等）；不可测I-、SCN-SCNNH4（滴定剂）Ag（被测物）白AgSCNSCNAg1.0I100.2K12sp3FeK=2082FeSCN达到6×10-6mol/L显红色OH12SOFeNH2244（指示剂）1ep3Lmol015.0Fe佛尔哈德(Volhard)法剩余过量AgAgXAgX3FeSCNAgSCN2FeSCNAgClAgSCNAgClKAgSCNKspsp12100.210102.3佛尔哈德返滴定法测定X-（Cl-、Br-、I-、SCN-）：过滤除去AgCl（煮沸、凝聚、滤、洗）加硝基苯（有毒），包住AgClc(Fe3+)=0.2mol/L以减小[SCN-]ep，称为改进的Volhard法佛尔哈德返滴定法测定Cl-时应采取的措施：佛尔哈德法的应用条件：酸度0.3mol/L的HNO3介质，防止Fe3+水解，弱酸盐不干扰测I-，应先加AgNO3，后加Fe3+（?）强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去法扬司(Fajans)法以Ag+滴定Cl-为例:指示剂FIn-sp前sp后荧光黄（fluorescein）FInFIn被吸附后结构变形而变色ClAgCl··AgAgCl增大沉淀的比表面，加保护胶体(糊精)合适的酸度(pH7-10)避光滴定胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄法扬司法的应用条件：滴定过程中颜色变化滴定前滴定中滴定终点指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件/pH荧光黄~7Cl-Br-I-SCN-Ag+黄绿粉红7~10二氯荧光黄~4Cl-Br-I-Ag+黄绿粉红4~10曙红~2Br-I-SCN-Ag+粉红红紫210法扬司法的常用吸附指示剂：COOHOOBrBrBrHOBr荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄(曙红)法扬司法的吸附指示剂结构式：混合离子的沉淀滴定在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行滴定取决于两种沉淀溶度积（Ksp)比值的大小。例如：用AgNO3滴定I-和Cl-混合溶液时，首先达到AgI的溶度积析出沉淀，当I-定量沉淀后，随着[Ag+]升高析出AgCl沉淀，在滴定曲线上出现两个明显突越，当Cl-开始沉淀时，I-和Cl-浓度的比值为：即当[I-]降至[Cl-]的千万分之五是，开始析出AgCl沉淀，在这种情况下，理论上可准确进行分别滴定。但因为I-被AgI沉淀吸附，在实际工作中产生一定的误差。若用AgNO3滴定Br-和Cl-的混合溶液时，即当降至的千分之三时，同时析出两种沉淀，显然无法进行分别滴定，只能滴定它们的合量。AgNO3:（棕色瓶中保存）纯品直接配制NaCl标液标定NaCl－工作基准或优级纯高温电炉中于550C干燥2h置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热NH4SCN:以AgNO3标液，Volhard法标定§7-3标准溶液的配制与标定天然水、海水、生理盐水有机卤化物中的X醇类药物、磺胺类药物（含X）银合金（如银币）中Ag+§7-4银量法的应用银量法测定生理盐水中cNaCl法Mohr法Volhard法Fajans3AgNOSCNNH43AgNOCl荧光黄42CrOK1Lmol005.0244SOFeNH1Lmol015.0pH6.510.5pH410黄砖红白血红黄绿粉红过AgClCl1HNOLmol3.0c3