1考点七十酸碱中和滴定聚焦与凝萃1.掌握酸碱中和反应滴定的原理、操作方法;2.了解指示剂的选择及滴定误差分析。解读与打通常规考点一、酸碱中和滴定1.定义:利用中和反应,用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。2.实验原理:利用酸碱中和反应,用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测的NaOH溶液,待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)=c(HCl)∙V(HCl)]/V(NaOH)。酸碱中和滴定的关键:(1)准确测定标准液的体积;(2)准确判断滴定终点。3.实验用品:(1)仪器:酸式滴定管如图(A)]、碱式滴定管如图(B)]、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用要求:①酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管,因为酸和氧化性物质易腐蚀橡胶管。②碱性的试剂一般用碱式滴定管,因为碱性物质易腐蚀玻璃,致使活塞无法打开。4.实验步骤(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例):(1)滴定前的准备:2①滴定管:查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。②锥形瓶:注碱液→记读数→加指示剂。(2)滴定:(3)终点判断:等到滴入最后一滴标准液,指示剂变色,且在半分钟内不恢复原来的颜色,视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理:按上述操作重复二至三次,求出用去标准盐酸体积的平均值,根据c(NaOH)=c(HCl)∙V(HCl)]/V(NaOH)计算。5.误差分析:(1)原理:c(待测)=c(标准)·V(标准)]/V(待测)依据原理c(标准)·V(标准)=c(待测)·V(待测),所以c(待测)=c(标准)·V(标准)]/V(待测),因c(标准)与V(待测)已确定,因此只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化,即分析出结果。(2)常见误差以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差有:步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化变大偏高3读数酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大偏高隐性考点一、指示剂选择的基本原则基本原则:变色要灵敏,变色范围要小,使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。注意:(1)不能用石蕊作指示剂。(2)滴定终点为碱性时,用酚酞作指示剂,例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定终点为酸性时,用甲基橙作指示剂,例如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙,但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都须使用指示剂,如用标准液是高锰酸钾溶液。二、沉淀滴定法(1)概念:沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-浓度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl-的含量时常以CrO2-4为指示剂,这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。三、氧化还原滴定以氧化还原反应为基础的分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质;或者间接滴定一些本身并没有氧化性或还原性,但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。氧化滴定剂有高锰酸钾溶液、重铬酸钾溶液、碘水溶液等;还原滴定剂有亚铁盐溶液、抗坏血酸水溶液(即维生素C)等。融合与应用例1.为达到预期的目的,下列操作正确的是()A.容量瓶检漏:在容量瓶中注入适量的水,塞上玻璃瓶塞,左手五指托住瓶底,右手食指顶住瓶塞,反复倒置数次,观察是否漏水B.为减小中和滴定误差,锥形瓶必须洗净并烘干后才能使用C.用酸式滴定管量取20.00mL酸性高锰酸钾溶液D.为了测定某溶液的pH,将未经湿润的pH试纸浸入到待测溶液中,过一会取出,与标准比色卡进行对比4答案:C例2.中和滴定是一种操作简单,准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析,这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点,下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不.正确的是()A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度:KMnO4——紫红色B.利用“Ag++SCN-=AgSCN↓”原理,可用标准Fe(SCN)3溶液测量AgNO3溶液浓度:Fe(SCN)3——红色C.利用“2Fe3++2I-=I2+2Fe2+”原理,用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量:淀粉——蓝色D.利用“OH-+H+=H2O”原理来测量某盐酸溶液的浓度:酚酞——浅红色解析:A选项利用过量KMnO4本身的颜色来确定滴定终点;B选项中利用Fe3+能与KSCN结合成Fe(SCN)3红色为滴定终点;C选项中只要反应一开始就有I2生成,溶液就呈蓝色;D选项中酚酞由无色滴定到浅红色为滴定终点。答案:C扫描与矫正【正误判断】(正确的打“√”,错误的打“×”)(每个判断2分,共40分)()1.酸式滴定管装标准溶液前,必须先用该溶液润洗(2014·新课标全国卷Ⅰ,12B)()2.酸碱滴定实验中,用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差(2014·新课标全国卷Ⅰ,12C)()3.欲测定NaOH溶液浓度,可用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000mol·L-1盐酸达到目的(2014·安徽,9D)()4.用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH,一定会使结果偏低(2014·大纲全国卷,6D)()5.滴定结束,滴定管尖嘴外有一滴未滴下,将导致测定结果偏高()6.“中和滴定”实验中,容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用,滴定管和移液管用蒸馏水洗净后,须经干燥或润洗后方可使用(2011·浙江,8C)()7.用标准NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH到终点时,c(Na+)=c(CH3COO-)()8.准确量取25.00mL的KMnO4溶液,可用50mL碱式滴定管()9.滴定时,左手控制滴定管活塞,右手握持锥形瓶,边滴边振荡,眼睛注视滴定管中的液面下降的速度()10.一支25mL的滴定管中液面所在刻度为12.00,则其中所盛液体体积大于13.00mL()11.滴定前滴定管内无气泡,终点读数时有气泡,所测体积偏小(2013·天津,4C)5()12.中和滴定实验时,用待测液润洗锥形瓶(2012·山东,11A)()13.摇动锥形瓶时,溅出部分溶液,将导致测定结果偏低()14.酸碱滴定时,若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶,将导致测定结果偏高(2010·山东,14C)()15.用标准NaOH溶液滴定CH3COOH溶液时,可选用甲基橙为指示剂()16.可用25mL碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液()17.读取滴定管内液体的体积,俯视读数导致读数偏小()18.滴定时两眼应注视锥形瓶中,观察溶液颜色的变化()19.中和滴定实验,若滴定前平视读数、滴定结束俯视读数,则导致实验结果偏大()20.酸式滴定管和量筒都没有“0”刻度线实训与超越【7+1模式】一、单选(7×6分=42分)1.(2012·新课标全国卷,11)已知温度T时水的离子积常数为Kw,该温度下,将浓度为amol·L-1的一元酸HA与bmol·L-1的一元碱BOH等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是()A.a=bB.混合溶液的pH=7C.混合溶液中,c(H+)=Kwmol·L-1D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-)2.实验室现有3种酸碱指示剂,其pH变色范围如下:甲基橙:3.1~4.4石蕊:5.0~8.0酚酞:8.2~10.0用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,反应恰好完全时,下列叙述中正确的是()A.溶液呈中性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂B.溶液呈中性,只能选用石蕊作指示剂C.溶液呈碱性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂D.溶液呈碱性,只能选用酚酞作指示剂3.【2012·上海,10】用滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数,下列操作会引起测定值偏高的()A.试样中加入酚酞作指示剂,用标准液进行滴定B.滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入标准酸液进行滴定C.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,直接加入待测溶液滴定D.滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入待测液,取20.00mL进行滴定4.室温下,用0.10mol·L-1的盐酸滴定20.00mL0.10mol·L-1的某碱BOH溶液得到的滴定曲线如图所示:下列判断不正确的是()6A.a点时,溶液呈碱性,溶液中c(B+)c(Cl-)B.b点时溶液的pH=7C.当c(Cl-)=c(B+)时,V(HCl)20.00mLD.c点时溶液中c(H+)约为0.03mol·L-15.如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线,下列叙述正确的是()A.盐酸的物质的量浓度为1mol·L-1B.P点时恰好完全中和,溶液呈中性C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线D.酚酞不能用作本实验的指示剂6.用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的盐酸(酚酞作指示剂)的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.水电离出的氢离子浓度:abB.盐酸的物质的量浓度为0.0100mol·L-1C.指示剂变色时,说明盐酸与NaOH恰好完全反应D.当滴加NaOH溶液10.00mL时(忽略反应前后体积变化),该混合液的pH=1+lg37.下列有关中和滴定的叙述正确的是()7A.滴定时,标准液的浓度一定越小越好B.用盐酸作标准液滴定NaOH溶液时,指示剂加入越多越好C.滴定管在滴液前和滴液后均有气泡一定不会造成误差D.滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液的颜色变化而不应注视滴定管内的液面变化二、填空(18分)8.实验室常利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数,其反应原理为:4NH+4+6HCHO=3H++6H2O+(CH2)6N4H+滴定时,1mol(CH2)6N4H+与1molH+相当],然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验:步骤Ⅰ:称取样品1.500g。步骤Ⅱ:将样品溶解后,完全转移到250mL容量瓶中,定容,充分摇匀。步骤Ⅲ:移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中,加入10mL20%的中性甲醛溶液,摇匀、静置5min后,加入1~2滴酚酞试液,用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。(1)根据步骤Ⅲ填空:①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入NaOH标准溶液进行滴定,则测得样品中氮的质量分数(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。②锥形瓶用蒸馏水洗涤后,水未倒尽,则滴定时用去NaOH标准溶液的体积(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。③滴定时边滴边摇动锥形瓶,眼睛应观察。A.滴定管内液面的变化B.锥形瓶内溶液颜色的变化④滴定达到终点时,酚酞指示剂由色变成色。(2)滴定结果如下表所示:滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL125.001.0221.03225.002.0021.99325.000.2020.20若NaOH标准溶液的浓度为0.1010mol·L-1,则该样品中氮的质量分数为。