大学有机化学练习题―第八章-醛酮

第八章：醛酮学习指导1、醛酮构造和命名2、酮的化学性质：羰基的加成反应（加氰化氢，加亚硫酸氢钠，加醇，加Grignard试剂，与氨衍生物的缩合）及亲核加成反应历程，—氢原子的反应（羟醛缩合及反应历程，卤代反应，卤仿反应）氧化和还原反应（银镜反应，Fehling试剂反应，还原反应，Cannizzaro反应）一.命名下列各物种或写出结构式1、写出的系统名称。2、用Fischer投影式表示(S)-3-甲基-4-庚酮。3、写出的系统名称。4、写出的系统名称。5、写出的名称。二.完成下列各反应式1、2、3、4、5、6、三.理化性质比较题1、比较下列化合物与ROH加成反应活性的大小：(A)CH3CHO(B)CH3COCH3(C)C2H5COC2H5(D)ClCH2CHO2、比较下列化合物与HCN加成速率的快慢：(A)CH2O(B)CH3CHO(C)(CH3)2CO(D)Cl3CCHO3、可发生碘仿反应的化合物有：(A)CH3COCH2CH3(B)(C2H5)2CO4、将下列化合物按烯醇式含量的多少排列成序：(A)CH3COCH3(B)CH3COCH2COCH3(C)CH3COCH2CH2COCH35、比较下列化合物羰基上亲核加成的活性大小：(A)CH3CHO(C)CH3COCH2CH3(D)CCl3CHO6、将下列化合物按亲核加成反应活性排列成序：(C)CH3CHO7、比较下列化合物与NaHSO3加成速率的快慢：四.基本概念题1、下列相对分子质量均为72的化合物中，沸点最高的是：1.CH3CH2CH2CH2CH34．CH3CH＝CHCH2OH2、指出下列化合物哪些能发生碘仿反应，哪些可发生银镜反应，哪些可发生自身羟醛缩合反应。3、下列化合物中哪些分子内能形成氢键?4、下列化合物中，可进行Cannizzaro反应的有：1.乙醛2.苯甲醛3.丙醛4.丙烯醛五.用简便的化学方法鉴别下列各组化合物1、用简便的化学方法鉴别以下化合物的水溶液：(A)甲醛(B)乙醛(C)丙醛(D)丙酮2、用简便的化学方法鉴别以下化合物：(A)1-戊醇(B)2-戊醇(C)3-戊醇(D)2-甲基-2-丁醇六.有机合成题1、用C4以下的烃为原料(无机试剂任选)合成：2、以乙酰乙酸乙酯为原料(其它试剂任选)合成：3、用苯和C3以下的有机物为原料(无机试剂任选)合成：七、分离1、用化学方法分离3-戊醇、3-戊酮和戊醛的混合物。2、用化学方法分离2,4-二甲基-3-戊酮、庚醛和2-己醇的混合物。3、用化学方法除去环己酮中的少量苯酚。八、推导结构题1、某化合物A(C6H10O)能发生碘仿反应，但不发生银镜反应。若将A用臭氧氧化再加锌粉水解，则得到一分子乙醛和另一分子化合物B(C4H6O2)，B既能发生碘仿反应，又能发生银镜反应。试推测A，B的构造。2、还原化合物A(C5H10O)得到B(C5H12O)，B氧化首先得到A的异构体C，最后得到D(C5H10O2)；将B制成格氏试剂与C反应得E(C10H22O)；用KMnO4氧化A得F(C2H4O2)和G(C3H4O4)。试推测A～G的构造。答案一、命名下列各物种或写出结构式。1、4-甲基己醛12、13、4-氧代-1，7-庚二醛14、(E)-4-甲基-4-己烯-2-酮15、环己酮缩乙二醇1二、完成下列各反应式1、①(CH3)2CHCH2MgBr；②H+,H2O；Cu／△或KMnO4／OH－；3①CH3MgBr；②H+,H2O52、各13、4、5、①C2H5MgX/干醚；②H+，H2O23①(BH3)2②H2O2-OH－或①HBr-ROOR②H2O,OH－4①Na;②CH3X66、三、性质比较1、(D)＞(A)＞(B)＞(C)22、(D＞)(A)＞(B)＞(C)23、(A)，(D)24、(B)＞(C)＞(A)25、(D)＞(A)＞(B)＞(C)26、(C)＞(D)＞(B)＞(A)27、(B)＞(A)＞(C)＞(D)2四、基本概念1、4；2、2,3能发生碘仿反应。1,2,4可发生银镜反应。2能发生自身羟醛缩合反应。3、2,3,5和6；4、2五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物1、(D)不能还原Fehling试剂或Tollens试剂。1(A)，(B)，(C)三者中，(B)能发生碘仿反应。2(A)被酸性KMnO4溶液氧化时释出CO2。32、与Lucas试剂作用：立即出现浑浊或分层的是(D)；1稍后才出现浑浊或分层的是(B)和(C)，其中(B)能发生碘仿反应；无明显作用的是(A)。3六、1、2、3、(分出邻位产物)七、分离1、加入NaHSO3饱和溶液，戊醛成为加成物固体析出分离。向加成物加酸或碱，戊醛析出。13-戊醇和3-戊酮的混合物加氨的衍生物，3-戊酮成缩合物析出，分离缩合物固体与3-戊醇。缩合物加稀酸加热，3-戊酮析出。2、加入NaHSO3饱和溶液，庚醛成为加成物固体析出，分离。向加成物加酸或碱，庚醛析出。2,4-二甲基-3-戊酮和2-己醇的混合物加氨的衍生物，2,4二甲基-3-戊酮成缩合物析出，分离缩合物固体与2-己醇。缩合物加稀酸加热，2,4-二甲基-3-戊酮析出。3、用NaOH水溶液洗涤。3八、推导结构题1、各12、A：CH3CH＝CHCH2CH2OHB：CH3CH2CH2CH2CH2OH2C：CH3CH2CH2CH2CHOD：CH3CH2CH2CH2COOH4F：CH3COOHG：HOOCCH2COOH