莫尔法的滴定条件

分析化学莫尔法分析化学分析化学讲解：王秀敏日照职业技术学院—*—莫尔法的原理1莫尔法的滴定条件2莫尔法莫尔法的应用示例3掌握莫尔法的原理Part1掌握莫尔法的滴定条件Part2学习目标掌握莫尔法的应用范围及示例Part3—*—1莫尔法的原理•银量法•莫尔法莫尔法—*—一、莫尔法的原理1.银量法2.莫尔法银量法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。能用于沉淀滴定的反应应具备下列条件：（1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小；（2）生成物组成一定；（3）有适当的方法指示终点。—*—一、莫尔法的原理1.银量法2.莫尔法由于条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应不多。目前沉淀滴定分析应用较广的为生成难溶性银盐的反应，利用生成难溶性银盐的滴定法，习惯上称为银量法。用来测定溶液中的CL-1、Br-1、I-1、CN-1、SCN-1等银量法根据所选指示剂的不同，银量法又分为莫尔法佛尔哈德法法扬司法铬酸钾铁铵矾吸附指示剂—*—一、莫尔法的原理2.莫尔法1.银量法莫尔法：在中性或弱碱性介质中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量的银量法。主要用于用硝酸银标准溶液直接滴定溶液中的Cl-1和Br-1的反应，其依据为AgCl（或AgBr）与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。lglg1CACA10lg1056.1KCAsp）（12rg100.942）（OCAspK4224rgrg2OCAOCA滴定反应指示反应白色砖红色gBrrg1ABA13rg101.4KBAsp）（浅黄色—*—一、莫尔法的原理2.莫尔法1.银量法10lg1056.1KCAsp）（12rg100.942）（OCAspK为何先生成氯化银沉淀？往含有Cl-和CrO42-的溶液中滴加硝酸银标液，开始有AgCl沉淀生成时[Ag+]×[Cl-1]=KSP(AgCl)设溶液中,[Cl-1]=[CrO42-]=0.1mol/L[Ag+]AgCl=KSP(AgCl)/[Cl-1]=1.56×10-10/0.1=1.56×10-9mol/LQAg2CrO4=[Ag+]2[CrO42-]=(1.56×10-9)2×0.1=2.43×10-19QAg2CrO4Ksp(Ag2CrO4)此时，[CrO42-]不发生沉淀—*—一、莫尔法的原理2.莫尔法1.银量法所以，因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当氯化银沉淀完全后，稍过量的硝酸银标准溶液与铬酸钾指示剂反应生成铬酸银砖红色沉淀（量少时为橙色）—*—2莫尔法的滴定条件•指示剂的用量•溶液的酸度•干扰离子莫尔法—*—二、莫尔法的滴定条件1.指示剂的用量2.溶液的酸度3.干扰离子指示剂铬酸钾的用量对于指示终点有较大影响，CrO42-浓度过高，Ag2CrO4沉淀的析出就会过早，同时CrO42-由于本身的黄色，会影响终点的判断，CrO42-浓度过低，Ag2CrO4沉淀的析出就会过晚，又会使终点滞后，都会产生一定的终点误差。所以指示剂的用量必须合适，理论上要求Ag2CrO4沉淀恰好在化学计量点时产生。—*—二、莫尔法的滴定条件1.指示剂的用量2.溶液的酸度3.干扰离子铬酸钾指示剂使用量的计算根据溶度积原理Ksp（AgCl）=[Ag+]×[Cl-]=1.56×10-10Ksp（Ag2CrO4）=[Ag+]2×[CrO42-]=9.0×10-12当滴定达到化学计量点时，溶液中[Ag+]的浓度为LKACASP/mol1025.11056.1g510)lg(Ag2CrO4沉淀恰好析出，则溶液中[CrO42-]为LAKCOCASP/mol108.51025.1100.9grO225122)rg(-2442）（—*—二、莫尔法的滴定条件1.指示剂的用量2.溶液的酸度3.干扰离子铬酸钾指示剂和使用量的计算实际上由于CrO42-本身有颜色，指示剂浓度保持在0.005mol/L较为合适，否则CrO42-的黄色会掩盖Ag2CrO4沉淀的红色，反而需过量Ag+更多才能观察到终点。在实际滴定中，通常在反应液总体积为50ml的溶液中，加入5％（g/ml）铬酸钾指示液约1ml。LOC/mol005.0105020.194%51r324—*—二、莫尔法的滴定条件2.溶液的酸度1.指示剂的用量3.干扰离子溶液的酸度CrO42-（aq）+H3O+(aq)HCrO42-（aq）+H2O（l）酸性溶液中，平衡右移，导致CrO42-离子浓度下降和终点滞后碱性太强的溶液中，Ag+又会生成褐色的Ag2O沉淀：2Ag++2OH-2AgOH2Ag2O—*—二、莫尔法的滴定条件2.溶液的酸度1.指示剂的用量3.干扰离子溶液的酸度莫尔法测定的最适宜PH值应在6.5-10.5这样的中性、弱碱性范围。若溶液酸性太强，可用NaHCO3或者NaB4O7调节；若碱性太强，可用HNO3调节，然后滴定。当溶液中有铵盐存在时，PH值较高，易形成NH3，使Ag+与NH3形成[Ag（NH3）2]+而多消耗AgNO3标准溶液，滴定时，溶液PH应控制在6.5-7.2为宜。—*—二、莫尔法的滴定条件3.干扰离子1.指示剂的用量2.溶液的酸度干扰离子凡能与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+、Hg2+等，以及与Ag＋生成沉淀的阴离子如PO43-、CO32-、S2－、AsO43-、C2O42-等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，均干扰滴定。所以莫尔法的选择性较差。—*—3莫尔法的应用示例•莫尔法的应用•水中氯离子的测定莫尔法—*—三、莫尔法的应用示例1.莫尔法的应用2.水中氯离子的测定莫尔法的应用莫尔法适用于以AgNO3标准溶液直接测定Cl－或Br－的含量，当两者共存时，则滴定的是二者的总量。另外，在滴定过程中，应剧烈振荡溶液，以减少AgCl或AgBr对Cl－或Br－的吸附作用，以便获得准确滴定终点。而AgI和AgSCN沉淀吸附I－和SCN－作用更为强烈，因此莫尔法不适宜于测定I－和SCN－。莫尔法不适于以NaCl标准溶液直接滴定Ag＋的含量。如果要用此法测定试样中的Ag＋，则应在试液中加入一定量的过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液返滴定过量的Cl－。—*—三、莫尔法的应用示例2.水中氯离子的测定1.莫尔法的应用水中氯离子含量的测定--莫尔法在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：Ag＋＋Cl-→AgCl↓（白色）2Ag＋＋CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)—*—三、莫尔法的应用示例2.水中氯离子的测定1.莫尔法的应用水中氯离子含量的测定方案莫尔法硝酸银滴定条件酸度干扰离子Br-1、I-1被一起滴定pH=6.5-10指示剂用量基准NaCl铬酸钾砖红色沉淀50-100mL滴定液中加入1mL5％铬酸钾指示剂，使CrO2-4浓度为2.6×10-3～5.2×10－3mol／L。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。—*—三、莫尔法的应用示例2.水中氯离子的测定1.莫尔法的应用样品分析步骤50.0ml水样锥形瓶PH测定PH=6.5-101ml5%K2CrO4生成砖红色沉淀AgNO3标液PH不在范围内，用酚酞作指示剂，稀硝酸或碳酸氢钠调节至红色刚刚褪去如水样氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL50.0ml蒸馏水，同法做空白—*—三、莫尔法的应用示例2.水中氯离子的测定1.莫尔法的应用滴定过程颜色变化情况