后备铅酸蓄电池运行中的问题及监测解决方案

后备铅酸蓄电池运行中的问题及监测解决方案日期：2011-11-1815:44:48来源：电子工程世界摘要：随着蓄电池的广泛应用，特别是备用电源中的应用，由于VRLA蓄电池的运行要求比较严格，电池在偏离了正确的使用条件下运行会影响电池使用寿命，甚至造成严重的后果，因此，铅酸蓄电池的监测十分重要。标签：后备铅酸蓄电池铅酸蓄电池在后备电源运行中的问题以及产生的原因随着蓄电池的广泛应用，特别是备用电源中的应用，由于VRLA蓄电池的运行要求比较严格，电池在偏离了正确的使用条件下运行会影响电池使用寿命，甚至造成严重的后果，因此，铅酸蓄电池的监测十分重要。采用备用电池的场所一般都是非常重要的部门，容量下降到一定程度电池组就起不到电源备份的作用，一旦主电源发生故障，就可能造成系统停机，导致巨大的损失，及时发现电池容量下降并处理电池失效，对于VRLAB用户是十分重要的。我们所研究的蓄电池是作为后备电源使用的，平时处于充电状态，与充电装置的输出相联，一旦市电中断，蓄电池立即开始放电。与深度循环放电的蓄电池相比，由于后备电池长期处于浮充状态，即使偶然放电，因放电深度较小(与市电中断时间有关)，因此很难获得蓄电池的准确保有容量。而在电池运行过程中(在线测量)检测蓄电池的劣化程度(SOH-Stateofhealth)是用户最为关心的问题，也是后备蓄电池使用中的最大难题之一。目前后备电源中蓄电池运行中存在的隐患：1)蓄电池寿命无法达到设计要求目前我们使用的蓄电池都存在这样的问题：在蓄电池安装时，蓄电池的厂家都称阀控铅酸蓄电池在浮充下的使用寿命可以达到10年以上，但在实际中，蓄电池往往在三年时就出现严重劣化，使用超过5年的蓄电池更是少之又少。这其中存在两个方面的问题，其一，在使用中对于蓄电池的管理以及维护，没有有效、合理地进行，造成蓄电池在早期就出现劣化，并且因为没有及时发现落后电池，致使蓄电池劣化积累、加剧，导致蓄电池组的过早报废。其二，个别蓄电池厂家夸大蓄电池的使用寿命。2)对于蓄电池的运行情况、性能状况不明由于没有良好的手段以及管理，蓄电池的使用者对于蓄电池的运行情况缺乏足够的了解，特别是对于蓄电池历史数据的整理以及分析。对于蓄电池内部性能参数，如蓄电池的内阻、当前的剩余容量，无法十分清楚地了解。因为蓄电池组中如果有落后的蓄电池，可以通过一定深度的放电、充电循环，可以一定程度上减少落后的差别。但由于情况不明，所以相应的措施就无法实施。3)对于单体电池而言，充电机制可靠性需要加强由于目前国内的直流系统的充电机制不是非常的完善，在实际中存在电压漂移的情况，而蓄电池长期处于浮冲状态，如果浮冲电压偏离正常的范围，就会造成蓄电池的过充或欠充，长期的过充或欠充就会对蓄电池的性能产生非常大的影响。4)单体电池之间不均衡目前蓄电池组往往有数量很多的单体电池组成(如190只、108只、35只等)，在实际运行中存在单体电池之间充电电压、或内阻等差异较大的情况，特别是在浮充下，这种不均衡现象显得非常严重。出现单体电池不均衡是一方面由于蓄电池在出厂配组中，没有进行一致性能的严格考核，在许多运行场合，新电池采购后，对于蓄电池的检验，用户又缺乏严格的检测手段进行蓄电池的初检，因此蓄电池在运行前就带着问题投入运行。另一方面目前蓄电池的充电机制不但无法消除单体电池的一致性问题，并且会加剧单体电池的不均衡。因为出现个别落后电池充电不完全，如果及时发现、处理，可以减少这种落后的差异，但实际中往往不能及时发现处理，因此不均衡就会累计、加剧。如此反复，致使落后电池失效，从而引起整组蓄电池的容量过早丧失。5)蓄电池浮充下缺乏温度补偿由于蓄电池的工作环境比较复杂，而环境温度对于蓄电池的影响，特别是电压、电流的影响较大。在25℃以上，每增加1℃，蓄电池充电电流将会增加10%，蓄电池失水将会增加1.5%。所以各个厂家都在产品的说明书上写明：根据环境温度，对于浮冲电压进行相应的补偿，补偿系数大约在3-5mv/℃。但在实际中能够作到温度补偿的很少，这是许多蓄电池无法达到设计寿命的重要原因之一。6)无人值守站点的维护工作缺乏良好的管理监测手段对于许多无人值守的站点，由于没有网络管理监测的手段，对于蓄电池的维护更加薄弱，特别是对于蓄电池的运行情况以及性能状况，没有清楚的了解。大量的维护与管理工作由人工进行，同时对于维护人员有较强的专业知识要求，以便对于数据进行准确、科学的整理与分析。7)蓄电池管理维护的理念需要改进目前在很多蓄电池的维护人员，受到蓄电池厂家的误导，认为“免维护”就是不需维护，其实恰恰相反，“免维护”仅仅是不需要定期对蓄电池进行加水，由于采用负极吸收的办法，以及安全阀的设计，减少了蓄电池的失水。但同时对于蓄电池也无法象以往开口式蓄电池那样，通过测量蓄电池电解液的比重等手段，了解蓄电池性能状况。为此对于“免维护”铅酸蓄电池应该将以往的维护观念以及手段加以更新、提高，以适应新技术带来的管理监测水平的要求。8)蓄电池终止寿命无法提前判断以及蓄电池的更换缺乏科学的依据我们对于蓄电池的寿命终止，希望能够提前作出判断，为蓄电池的更换赢得时间的提前量。但目前对于蓄电池的寿命的终止，没有一个可靠的手段，仅仅根据多年的经验来进行。所以在实际中，往往是蓄电池放电的容量低于最低要求后，才在放电中发现蓄电池的寿命终止。2内阻与蓄电池性能的关系蓄电池失效模式最为常见的是：蓄电池失水、负极硫酸化、正极腐蚀、热失控等四种方式，以下是对四种失效模式的分析：1、蓄电池失水铅酸蓄电池失水会导致电解液比重增高、导致电池正极栅板的腐蚀，使电池的活性物质减少，从而使电池的容量降低而失效。铅酸蓄电池密封的难点就是充电时水的电解。当充电达到一定电压时(一般在2.30V/单体以上)在蓄电池的正极上放出氧气，负极上放出氢气。一方面释放气体带出酸雾污染环境，另一方面电解液中水份减少，必须隔一段时间进行补加水维护。阀控式铅酸蓄电池就是为克服这些缺点而研制的产品，其产品特点为：(1)采用多元优质板栅合金，提高气体释放的过电位。即普通蓄电池板栅合金在2.30V/单体(25℃)以上时释放气体。采用优质多元合金后，在2.35V/单体(25℃)以上时释放气体，从而相对减少了气体释放量。(2)让负极有多余的容量，即比正极多出10%的容量。充电后期正极释放的氧气与负极接触，发生反应，重新生成水，即O2+2Pb→2PbOPbO+H2SO4→H2O+PbSO4使负极由于氧气的作用处于欠充电状态，因而不产生氢气。这种正极的氧气被负极铅吸收，再进一步化合成水的过程，即所谓阴极吸收。(3)为了让正极释放的氧气尽快流通到负极，必须采用和普通铅酸蓄电池所采用的微孔橡胶隔板不同的新超细玻璃纤维隔板。其孔隙率由橡胶隔板的50%提高到90%以上，从而使氧气易于流通到负极，再化合成水。另外，超细玻璃纤维板具有吸附硫酸电解液的功能，因此阀控式密封铅酸蓄电池采用贫液式设计，即使电池倾倒，也无电解液溢出。(4)采用密封式阀控滤酸结构，使酸雾不能逸出，达到安全、保护环境的目的。在上述阴极吸收过程中，由于产生的水在密封情况下不能溢出，因此阀控式密封铅酸蓄电池可免除补加水维护，这也是阀控式密封铅酸蓄电池称为免维电池的由来。阀控式密封铅酸蓄电池均加有滤酸垫，能有效防止酸雾逸出。但密封蓄电池不逸出气体是有条件的，即：电池在存放期间内应无气体逸出;充电电压在2.35V/单体(25℃)以下应无气体逸出;放电期间内应无气体逸出。但当充电电压超过2.35V/单体时就有可能使气体逸出。因为此时电池体内短时间产生了大量气体来不及被负极吸收，压力超过某个值时，便开始通过单向排气阀排气，排出的气体虽然经过滤酸垫滤掉了酸雾，但必竟使电池损失了气体，所以阀控式密封铅酸蓄电池对充电电压的要求是非常严格的，不能过充电。但在实际中，蓄电池的过充是存在的，特别是目前后备蓄电池的充电是采用整组进行，蓄电池组中单体电池的差异是无法彻底消除，因此出现个别电池过充是较为普遍的，这样就因排气阀的频繁开启会引起电池失水。而蓄电池电解液在设计中，一般采用电导较高(即内阻较低)的浓度范围电解液，见图一：电解液的浓度选择一般在如图的范围内，因此在蓄电池运行中，如果出现蓄电池失水，导致电解液浓度变化，则蓄电池电解液阻抗就会增加，此类情况必然在蓄电池内阻上得到反映。2、负极硫酸化电池负极的主要活性物质是海棉状铅，电池充电时负极发生如下化学反应：PbSO4+2e=Pb+SO4-放电过程发生的化学反应是这一反应的逆反应，当阀控式密封铅酸蓄电池的荷电不足时，在电池的负极上就有PbSO4存在，PbSO4长期的存在会失去活性，不能再参与化学反应，这一现象称为活性物质的硫酸化，硫酸化使电池的活性物质减少，降低电池的有效容量，也影响电池的气体吸收能力，久之就会使电池失效。为防止硫酸化的形成，电池应该经常保持在充足电的状态。但目前后备蓄电池的充电机制(长期浮充)，无法彻底实现蓄电池组中各个单体电池的充电均一性，因此出现个别电池过放、欠充的现象是无法彻底避免，长期的这种情况出现负极硫酸盐化是必然的，而且目前的使用场合，不能按照常规进行核对性的放电，负极硫酸盐化无法及时消除，并且累加，这样在负极多孔电极表面形成一层硫酸盐层。从而使负极极板孔隙率大大减少，而反应过程中电解液只能通过盐层小孔隙达到电极表面，使电化学反应面积减少，电流密度增大，负极的电极电位向正方向偏移，电极反应效率降低，导致蓄电池输出容量降低。而相比较活性物质，负极的硫酸盐颗粒较大，几乎不溶解，其电导比负极活性物质低1~2个数量级，阻抗如此高的不溶解硫酸盐，对于蓄电池内阻影响是很大的。这也是目前蓄电池运行中较为常见的失效方式之一。3、正极板腐蚀正极腐蚀是铅酸蓄电工艺无法消除的，因为板栅的合金成份与活性物质不同，而活性物质是直接附着在板栅上，两者直接接触，并共同浸在硫酸电解液中，各自与电解液建立不同的平衡电极电位，而平衡电位的差别，构成短路微电池，造成正极的腐蚀必然。为此，在生产工艺中，正极板栅比负极板栅厚，以此补偿正极腐蚀。而腐蚀后产生的致密腐蚀膜虽然可以阻碍腐蚀的深入发展，但也引起电阻增加，充电困难，与正极活性物质粘接能力差等问题，特别是当活性物质中含有大量的β-PbO2时，由于β-PbO2的粘接力较差，造成活性物质的脱落。同时板栅的腐蚀也是造成板栅变形的重要原因。因为板栅腐蚀产生的致密PbO2分子体积是铅原子体积的1.4倍，由于合金板栅的体积与由其转化成腐蚀产物体积差别很大，从而对板栅给以张力，引起板栅的变形，并且腐蚀膜越厚，对板栅施加的张力越大，板栅变形越严重，由此加剧影响活性物质与合金板栅的粘接能力，从而引起活性物质的脱落，严重影响蓄电池的输出容量。这是目前铅酸蓄电池运行中容量下降的较为普遍原因。而致密的腐蚀膜由于增加了反应过程中电荷转移的阻抗，为此可以通过测量蓄电池内阻的变化，对正极板腐蚀进行有效地观察。4、热失控热失控是指蓄电池在恒压充电时，充电电流和电池温度发生一种累积性的增强作用，并逐步损坏蓄电池。造成热失控的根本原因是：普通富液型铅酸蓄电池由于在正负极板间充满了液体，无间隙，所以在充电过程中正极产生的氧气不能到达负极，从而负极未去极化，较易产生氢气，随同氧气逸出电池。因为不能通过失水的方式散发热量，VRLA电池过充电过程中产生的热量多于富液型铅酸蓄电池。蓄电池工作温度每上升10℃，电极表面的电流密度就会增加一倍，由此增加了反应产生的热量，并提高了蓄电池的反应温度，因此形成一个恶性循环。为此在使用中浮充电压应合理选择。浮充电压是蓄电池长期使用的充电电压，是影响电池寿命至关重要的因素。目前由于电池组中电池彼此的差异是存在的，而蓄电池组的充电方式无法避免个别电池的热失控。一般情况下，浮充电压定为2.23~2.25V/单体(25℃)比较合适。如果不按此浮充范围工作，而是采用2.35V/单体(25℃)，则连续充电4个月就可能出现热失控;或者采2.30V/单体(25℃)，连续充电6~8个月就可能出现热失控;要是采用2.28V/单体(25℃)，则连续12~18个月就会出现严重的容