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专题九电解质溶液依纲排查1.了解水的电离、离子积常数。2．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。3．理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的因素，盐类水解的应用。5．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。6．以上各部分知识的综合运用。考点一溶液的酸碱性及pH1．(2016·上海卷)能证明乙酸是弱酸的实验事实是()A．CH3COOH溶液与Zn反应放出H2B．0.1mol·L－1CH3COONa溶液的pH大于7C．CH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2D．0.1mol·L－1CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红解析：A项，只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，错误；B项，该盐水溶液显碱性，由于NaOH是强碱，故可以证明乙酸是弱酸，正确；C项，可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但是不能证明其酸性强弱，错误；D项，可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，错误。答案：B2.(2016·全国卷Ⅰ)298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中c(NH＋4)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N点处的溶液中pH＜12解析：A项，用0.10mol·L－1盐酸滴定20.0mL0.10mol·L－1氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl，应选用甲基橙作指示剂，错误；B项，当V(HCl)＝20.0mL时，二者恰好完全反应生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中M点溶液的pH＝7，故M点对应盐酸的体积小于20.0mL，错误；C项，M点溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)；据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH＋4)＝c(OH－)＋c(Cl－)，则有c(NH＋4)＝c(Cl－)，此时溶液中离子浓度关系为c(NH＋4)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，NH3·H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)＝0，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH－)＝0.10mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3mol·L－1，c(H＋)＝KWc（OH－）＝1.0×10－141.32×10－3mol·L－1≈7.58×10－12mol·L－1，故N点处的溶液中pH＜12，正确。答案：D该类试题往往将溶液的酸碱性和pH的计算融合在一起，并借助图象进行考查。题目的考查点基于基础知识但突出能力要求，一般需要考生具有一定的识别图象、图表的能力。判断溶液的酸碱性要比较c(H＋)和c(OH－)的相对大小，计算溶液的pH要先判断溶液的酸碱性，特别强调溶液呈碱性时应先计算溶液中的c(OH－)，再由Kw求c(H＋)，最后计算pH。1．溶液酸碱性判断的两个标准任何温度常温下pH溶液酸碱性c(H＋)c(OH－)7酸性c(H＋)＝c(OH－)＝7中性c(H＋)c(OH－)7碱性2.测量pH的三种方法(1)pH试纸：取一小块试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH。注意：①pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH试纸不能测定氯水的pH。(2)pH计：精确测定溶液的pH，可精确到0.1。(3)酸碱指示剂：粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的pH石蕊5红色5～8紫色8蓝色甲基橙3.1红色3.1～4.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色8.2～10浅红色10红色3.判断溶液酸碱性的三条规律(1)正盐溶液。强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显碱性。(2)酸式盐溶液。NaHSO4显酸性(NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。注意：因为浓度相同的CH3COO－与NH＋4的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合溶液。①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。4．pH计算的方法思路解答有关pH的计算时，首先要注意温度，明确是25℃还是非25℃，然后判断溶液的酸碱性，再根据“酸按酸”，“碱按碱”的原则进行计算。具体如下：(1)若溶液为酸性，先求c(H＋)，再求pH；(2)若溶液为碱性，先求c(OH－)，再由c(H＋)＝KWc（OH－）求c(H＋)，最后求pH。题组一考查溶液酸、碱性的分析判断1．下列说法正确的是()A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7C．25℃时，0.1mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱D．0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)解析：A项，醋酸是弱电解质，存在电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸钠，使溶液中的c(CH3COO－)增大，电离平衡逆向移动，抑制醋酸的电离，故不正确。B项，25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水完全反应生成NH4NO3，NH4NO3是强酸弱碱盐，NH＋4发生水解，溶液呈酸性，pH7，故不正确。C项，H2S是弱电解质，部分电离，而Na2S是强电解质，完全电离，在等浓度的两种溶液中，Na2S溶液中离子浓度较大，溶液的导电能力强，故正确。D项，0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，达到沉淀溶解平衡，因为AgCl的溶解度大于AgI，溶液中c(Cl－)c(I－)，故不正确。答案：C2．室温下，分别用0.1mol·L－1溶液进行下列实验，结论不正确的是()A．向NaHCO3溶液中通CO2至pH＝7：c(Na＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)B．向CH3COONa溶液中加入等浓度等体积的盐酸：c(Na＋)＝c(Cl－)C．向NaHSO4溶液中加入等浓度等体积的Ba(OH)2溶液：pH＝13D．向氨水中加入少量NH4Cl固体：c（NH＋4）c（NH3·H2O）增大解析：A项，溶液呈电中性，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(OH－)，室温下溶液的pH＝7为中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)，正确；B项，因为溶液等体积等浓度，则可推出混合溶液后的不水解的c(Na＋)和c(Cl－)相等，正确；C项，设体积为1L，则向0.1mol·L－1的NaHSO4溶液中加入0.1mol·L－1的Ba(OH)2溶液1L，反应后c(OH－)＝(0.2－0.1)÷2＝0.05mol·L－1，pH≠13，错误；D项，氨水中存在NH3·H2ONH＋4＋OH－，加入少量NH4Cl固体相当于加入NH＋4，平衡逆向移动，但移动是微弱的过程，则c（NH＋4）c（NH3·H2O）增大，正确。答案：C题组二考查pH的相关计算3．取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为()A．0.01mol·L－1B．0.017mol·L－1C．0.05mol·L－1D．0.50mol·L－1解析：设原溶液物质的量浓度为c，混合溶液中c(OH－)＝10－2mol·L－1则有10－2mol·L－1＝3Vc－2Vc3V＋2V，则c＝0.05mol·L－1。答案：C4．在T℃时，某NaOH稀溶液中c(H＋)＝10－amol·L－1，c(OH－)＝10－bmol·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸(T℃)，测得混合溶液的部分pH如下表所示：序号NaOH溶液的体积/mL盐酸的体积/mL溶液的pH①20.000.008②20.0020.006假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为()A．3B．4C．5D．6解析：据题意可知在该温度下水的离子积常数是1×10－12，而不是1×10－14，通过①可知，此NaOH溶液中c(OH－)＝1×10－4mol·L－1。由②可知，加入20.00mL盐酸后溶液的pH＝6，此时恰好完全中和，则c(H＋)＝0.0200L×1×10－4mol·L－10.0200L＝1×10－4mol·L－1，则c＝4。答案：B