第六章环氧树脂合成工艺6.1概述6.2环氧树脂的合成原理6.3环氧树脂的合成工艺6.1概述概念※环氧树脂:凡含有二个以上环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。※通用环氧树脂:或称标准环氧树脂,简称环氧树脂,它是由环氧氯丙烷与二酚基丙烷(双酚A)缩聚而成的双酚A型环氧树脂。产量最大、应用最广。若无特别说明,都为双酚A型环氧树脂。6.2环氧树脂的合成原理一、原料※环氧氯丙烷◆性能:易挥发,无色透明液体,刺激性气味,麻醉性,能溶于醇、醚、四氯化碳及苯中,微溶于水。◆分子式※二酚基丙烷(双酚A)◆性能:白色粉末或片状晶体,具酚气味,不溶于水,能溶于醇、醚、丙酮及碱液。◆分子式:二、合成原理※总括:环氧氯丙烷与双酚A在氢氧化钠存在下,进行缩聚而成。※分步骤◇环氧氯丙烷的环氧基与双酚A的羟基反应生成醚键:◇在NaOH作用下,生成的醚脱去氯化氢再形成环氧基:◇新生成环氧基再与双酚A的羟基继续反应生成醚键:◇总的反应式:聚合度n=0~19:当n<2时→琥珀色或淡黄色低分子量液状的环氧树脂;当n≥2时→高分子量的固体环氧树脂。工业环氧树脂实际上是含不同聚合度的分子的混合物。环氧基的含量是控制和鉴定环氧树脂质量的主要手段之一。环氧基含量的表示方法通常有三种;环氧值——定义为100g环氧树脂中所含环氧基的当量数,单位为mol/100g。例:n=0,M=340,环氧值=2/340×100=0.59(mol/100g).环氧当量——定义为含lmol环氧基的环氧树脂的质量(g),单位为g/mol。环氧基的质量分数——定义为100g环氧树脂中所含环氧基的质量(g),单位为%。三者的换算关系为:环氧当量=100/环氧值=43/环氧基的质量分数对未支化的、端基为环氧基的双酚A型环氧树脂,可按环氧基的含量大致估算其平均相对分子质量。平均相对分子质量≈2×环氧当量=100/环氧值×2例:E-51,环氧值=0.51,M=100/0.51×2=3926.3环氧树脂的合成工艺低分子量双酚A环氧树脂合成工艺:两步加碱法,避免环氧氯丙烷的水解。例E-44的合成:投料比:双酚A502kg(2.2kmol)环氧氯丙烷560kg(6.0kmol)30%NaOH711(462+249)kg(5.3kmol)工艺流程:其他环氧树脂的品种溴化环氧树脂:耐燃。氢化环氧树脂:耐光老化。