谱图综合解析1马国权

2020/3/14马国权1008090100605030204070020406080100120140%OFBASEPEAK1030507090110130150160170165137120939265M谱图解析实例2020/3/14目录•谱图解析的要点•分析方法•实例讲解2020/3/14一：谱图解析的要点2020/3/142020/3/142020/3/14二：分析方法2020/3/14三：波谱实例讲解2020/3/14例1.某化合物取0.31g溶于己于100ml乙醇中，用1cm吸收池测定λ285nm处吸光度A=0.77，其它波谱数据如下，推测其结构。0.77Aλ/nm285nmUV41437186(M)MSm/z86（M）10087（M+1）5.5288（M+2）0.352020/3/14NMR谱图012345678910化学位移δ1H3H6H2927171714691360IR2020/3/14例1解：1）确定分子式86（M）10087（M+1）5.5288（M+2）0.35查贝农表：C5H10Ou=1+5+1/2(-10)=12）紫外光谱UV4.21110086100031.077.0lCAnm285R带CO2020/3/143）红外光谱IR1717cm-1，C=O伸缩振动1360cm-1，-CH3变形振动1469cm-1，C-H变形振动2927cm-1，C-H伸缩振动醛和酮2020/3/144）核磁共振氢谱1HNMRNMR谱图012345678910化学位移δppm1H3H6H9-10无峰，没有醛质子，说明为酮.=2.4（1H）七重峰，CH=1.08（6H）双峰，2个CH3=2.05（3H）单峰，邻接C=O的CH3CHCH3CH32020/3/145）推断结构跟据以上分析推断结构为：CCHH3CH3COCH36）质谱验证MSMS41437186(M)m/z2020/3/14CCHH2CH3COCH3CCHH3CH3COm/z=71COCH3-CH3CHH3CH3Cm/z=43CHH3CH3C-CO-m/z=43C3H5m/z=41-H22020/3/14例2.某化合物元素分析数据如下：C=70.13%,H=7.14%,Cl=22.72%,λmax=258nm试根据如下谱图推测其结构.65399192m/zλ/nmUVMS258NMR谱图012345678910化学位移δppm52222020/3/142020/3/14例2解：1）确定分子式无分子离子峰，只能算出最简式。C：70.13×1/12=5.8H:7.14Cl:22.74×1/35.5=0.64164.064.01164.014.7964.08.5C9H11Cl最简式:M=1542）紫外光谱UVnm258芳环B带u=1+9+1/2(-12)=42020/3/143）红外光谱(IR)3030cm-1，1600cm-1，1500cm-1芳环特征吸收~2900cm-1，C-H伸缩振动1480cm-1，C-H变形振动700cm-1，750cm-1苯环单取代特征2020/3/144）核磁共振氢谱(1HNMR)NMR谱图012345678910化学位移δppm5222积分比：5：2：2：2（11H）三种CH2。=2.75（2H）三重峰，CH2峰，=3.4（2H）三重峰，CH2峰，=2.1（2H）多重峰，CH2峰，=7.2（5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代CH*2CH2CH*2CH2ClCH*2CH2H2C2020/3/145）核磁共振碳谱(13CNMR)δ偏共振多重性归属推断30tCH2CH2-CH2-CH233tCH2C=C-CH2-CH244tCH2Cl-CH2-CH2120~130dCH苯环上没取代的碳142sC苯环上取代的碳2020/3/146）推断结构跟据以上分析推断结构为：CH2CH2CH2Cl7）质谱验证(MS)65399192m/z2020/3/14CH2CH2CH2ClCH2CH2CH2CHClHCH2HH+CH2CHClm/z=92m/z=91m/z=65m/z=39CH2CH2Cl-2020/3/14例3．试根据如下谱图和数据推测化合物结构.λmaxεmaxλmaxεmax268101252153264158248109262147243782571942020/3/142020/3/14例3解：1）确定分子式150（M）100151（M+1）9.9152（M+2）0.9查贝农表：u=1+9+1/2(-10)=5C9H10O22）紫外光谱UV芳环B带，无K带表明取代基不与苯环共轭.λmaxεmaxλmaxεmax268101252153264158248109262147243782571942020/3/143）红外光谱(IR)3030cm-1，1500cm-1，1500cm-1芳环特征吸收1745cm-1，C=O伸缩振动1225cm-1，1100cm-1，C-O-C伸缩振动697cm-1，749cm-1苯环单取代特征2020/3/144）核磁共振氢谱(1HNMR)=5.00（2H）单峰，CH2峰，=1.98（3H）单峰，CH3峰，=7.22（5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代CH2OCCH3O2020/3/145）推断结构跟据以上分析推断结构为：CH2OCCH3O6）质谱验证MS2020/3/14CH2OCOCH3OCOCH3-CH2COCH3CH2O-CH2OCOCH3-HCCHHCCH-CH2OCOCH3-CH2OCO-m/z=107m/z=91m/z=65m/z=43m/z=135m/z=77m/z=512020/3/14CH2OCOCH2HCH2OHm/z=108COCH2-H-OHm/z=107HHm/z=79CO-2020/3/14例4．根据下列谱图解析化合物的结构，并说明依据。2020/3/142020/3/14例4解：1）确定分子式129（M）100130（M+1）9.28131（M+2）0.38查贝农表：u=1+8+1/2(1-19)=0C8H19N2）红外光谱解析2020/3/14~2900cm-1，2800cm-1，饱合碳氢伸缩振动1450cm-1，CH2，CH3变形振动1380cm-1，双峰，CH3变形振动~1200cm-1，C-N伸缩振动3）核磁共振碳谱解析分子中有8个碳，13CNMR中只有4个峰，分子有对称性。2020/3/14δ偏共振多重性归属推断8qCH3CH3-CH225qCH3CH3-CH46dCHCH-N54tCH2CH3-CH2-N2020/3/144）核磁共振氢谱解析积分比：4.6：4.6：35=2：2：15（19H）=1.0CH3峰，三个CH3;=2.5（2H）四重峰，CH2峰，邻接甲基，CH3-CH2;=3.0（2H）多重峰，两个CH质子信号.CH3-CH2CHCH3CH32020/3/145）推断结构跟据以上分析推断结构为：6）质谱验证MSCHNCHCH2CH3CH3CH3CH3CH32020/3/14CHNCHCH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3-CHNCHCH2CH3CH3CH3CH3m/z=114CHNHCH2CH3CH3m/z=72CH2CHCH3CH2CHCH3-NH2CH2m/z=30CHNCHCH2CH3CH3CH3CH3HCHNHCH2CH3CH3H2020/3/14CHNCHCH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CHNCHCH2CH3CH3CH3CH3CHNCHCH2CH3CH3CH2CH3HCH2CH-NCHCH2CH3CH3HNHCHCH2CH2CH3HCH2CH2-NHCHCH3Hm/z=114m/z=72m/z=44CH32020/3/14107180135152927764qqtddsss例5．化合物C10H12O3，根据如下谱图确定结构，并说明依据。2020/3/142H2H2H3H3H298130811512158117121463160713671390125884911692020/3/14例5解：1)分子式：C10H12O3u=1+10-12/2=52）红外光谱IR298130811512158117121463160713671390125884911692020/3/142981cm-1饱和C-H伸缩振动1712cm-1，强峰，C=O伸缩振动3081cm-1，芳环C-H伸缩振动1607cm-1，1512cm-1芳环骨架振动1581cm-1，1450cm-1芳环骨架振动1390cm-1，1365cm-1甲基C-H变形振动1258cm-1，1167cm-1C-O-C伸缩振动（酯）849cm-1，苯环对位取代3）核磁共振氢谱1HNMR2H2H2H3H3H2020/3/14=1.3（3H）三重峰，CH3峰，邻接CH2=4.3（2H）四重峰，CH2峰，邻接CH3，邻接氧。=3.8（3H）单峰，孤立CH3峰，邻接氧。=7~8（4H）四重峰，芳环质子对位取代峰型。CH2CH34）核磁共振碳谱13CNMRqqtddsss2020/3/14δ偏共振多重性归属推断15qCH3CH3-CH255qCH3O-CH362tCH2O-CH2-CH3115~165dssCHCC苯环上没取代的碳苯环上取代的碳苯环上取代的碳167sCC=O碳2020/3/145）推断结构6）质谱（MS）验证107180135152927764OCOCH2CH3OH3C2020/3/14OCOCH2CH3OH3COCOHOH3Cm/z=180m/z=152OCOH3Cm/z=135OH3Cm/z=107m/z=772020/3/14例6．化合物C14H18O4，根据如下谱图确定结构，并说明依据。2020/3/142020/3/14例6解：1)分子式：C14H18O4u=1+14-18/2=62）红外光谱IR2020/3/142985cm-1饱和C-H伸缩振动1710cm-1，强峰，C=O伸缩振动3031cm-1，芳环C-H伸缩振动1596cm-1，1500cm-1芳环骨架振动1370cm-1甲基C-H变形振动1248cm-1，1160cm-1C-O-C伸缩振动（酯吸收带）758cm-1，699cm-1苯环单取代3）核磁共振氢谱1HNMR2020/3/14δ=1.2（6H）三重峰，CH3峰，邻接CH2δ=4.1（4H）四重峰，CH2峰，邻接CH3，邻接氧δ=2.8（2H）双峰，CH2峰，邻接CHδ=3.7（1H）三重峰，CH峰，邻接CH2δ=7~8（5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代峰型4）核磁共振碳谱13CNMRC14H18O42020/3/14δ偏共振多重性归属推断13qCH3CH3-CH234tCH2CH2-CH253dCH-CH-CH261tCH2O-CH2120~140ddsCHCHC苯环上没取代的碳苯环上没取代的碳苯环上取代的碳169sCC=O碳2020/3/145）推断结构6）质谱（MS）验证CHCCOOOOCH2CH3H3CH2CH2C2020/3/14CHCCOOOOCH2CH3H3CH2CH2CCHCCOOOH3CH2CH2Cm/z=250m/z=205CHCOOH3CH2CHCm/z=176CHCOHCm/z=131H2Cm/z=912020/3/14例7．化合物C11H14O2，根据如下谱图确定结构，并说明依据。qtttddss178(M)133104917765512020/3/143H(t)2H(q)2H(t)2H(t)2H(m)3H(m)3028298217361601149714551373124210406997512020/3/14例7解：1)分子式：C11H14O2u=1+11-14/2=52）红外光谱IR30282982173616011497145513731