有机化学知识专题荟萃

1有机化学知识专题荟萃一、有机实验归纳1、有机物的鉴别、鉴定官能团加试剂现象酚羟基Fe3+紫色溶液浓溴水生成白色沉淀苯的同系物、有还原性的物质等酸性KMnO4KMnO4紫色溶液褪色氧化还原反应碳碳双键、碳碳三键溴水溴水褪色加成反应—CHO醛基银氨溶液银镜（水浴加热）新制Cu(OH)2砖红色沉淀－COOH羧基NaHCO3气泡－OH醇羟基Na气泡2.典型有机物的制取：①CH4②CH2=CH2③CH≡CH④C2H5－Br⑤CH3COOC2H53.典型有机实验操作归类：①水浴加热：银镜反应、乙酸乙酯水解、糖水解、制硝基苯、制酚醛树脂②温度计水银球位置：制乙烯、石油蒸馏、制硝基苯③导管冷凝回流：制溴苯、制硝基苯、制酚醛树脂④防倒吸：制乙酸乙酯、制溴苯4.有机物分离提纯方法：①萃取、分液法②蒸馏法③洗气法（还有渗析、盐析、沉淀法等）5.有机实验现象描述：如：燃烧实验：①在空气中点燃乙烯：火焰明亮并伴有黑烟。②在空气中点燃乙炔：火焰明亮，并伴有浓烈的黑烟。③苯在空气中燃烧：火焰明亮，并带有浓烈的黑烟。6．重要有机实验的操作要点操作要点有机实验催化剂温度冷凝回流其他制BrFe常温√接收HBr装置注意防止倒吸制NO2浓H2SO460℃水浴√注意液体加入顺序，使用温度计制CH3COOC2H5浓H2SO4加热冷凝不回流加入液体顺序要注意；用饱和Na2CO3溶液接收产物淀粉水解稀H2SO4水浴加热×水解产物用银氨溶液及新制Cu（OH）2检验，需先用碱中和酸实验室制乙炔不需要不加热×固液反应速率快，饱和食盐水代替水、硫化氢的吸收实验室制乙烯浓H2SO4170℃×使用温度计，浓H2SO4与乙醇体积比为3∶1，注意加碎瓷片2二、有机物物理性质：①常温下呈气态：碳原子数在四以内的烃、甲醛、一氯甲烷②易溶于水：低碳的醇、醛、酸③微溶于水：苯酚、苯甲酸、C2H5－O－C2H5、CH3COOC2H5④与水分层比水轻；烃、酯（如：苯、甲苯、C2H5－O－C2H5、CH3COOC2H5）⑤与水分层比水重：卤代烃（溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯等）、硝基苯、液态苯酚⑥有芳香气味：苯、甲苯、CH3COOC2H5、CH3CH2OH三、有机反应类型归纳①取代反应：（卤代、硝化、磺化、卤代烃水解）卤代：烷烃、苯及同系物；硝化：苯及同系物；酯化反应、酯的水解、醇的分子间脱水、醇与氢卤酸反应②加成反应：碳碳双键、碳碳三键、羰基（醛、酮）（加H2、加H2O、加X2）③消去反应：邻碳失氢（卤代烃的消去、醇的消去）④水解反应：（卤代烃的水解、酯的水解、酰胺的水解、糖的水解等）⑤酯化反应：A．形成酯的酸不一定是羧酸，也可以是无机酸，如硫酸、硝酸等。B．二元酸和二元醇反应形成的酯可以是链状的酯，也可以是环状的酯（如COOCH2COOCH2），也可以通过缩聚反应形成聚酯类高分子（如CO(CH2)4COO(CH2)4OnC．同一物质内若既有羧基又有羟基，在适当条件下可形成内酯或高分子，如：2RCHCOOHOHCHCOOORCOCH+2H2OD．判断一种物质是否属酯应抓住其结构特征，如羧酸酯应具有—COOC—结构，硝酸酯应具有—C－O－NO2结构，要注意区分具有—C－NO2结构的物质属硝基化合物，而不是酯。E．酯化反应的逆过程即为酯的水解，酯可相应发生醇解、氨解反应F．酯化反应知识的迁移（类比）其中肽键的形成可概括成：羧基脱羟基，氨基脱氢。⑥聚合反应：加成聚合（加聚）反应（乙烯加聚、丙烯加聚、乙炔聚合成苯）缩合聚合（缩聚）反应（聚酯类高分子、酚醛树脂的合成）（名称不作要求）⑦氧化反应、还原反应：（醇的氧化、醛的氧化、醛的还原等）⑧脱水反应：（分子内脱水、分子间脱水）⑨裂化反应：（石油的催化裂化等）（通常考的有：①—⑦反应）五.有机官能团的相互影响1.链烃基对其他官能团的影响①酸性HCOOH＞CH3COOH＞CH3CH2COOH②甲苯的硝化反应产物是三硝基甲苯，而同样条件下的苯的硝化只能生成一硝基苯。32.苯基对其他基团的影响①水、醇、苯酚提供氢离子的能力R－OH＜H－OH＜C6H5－OH②烷烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高锰酸钾溶液褪色3.羟基对其他官能团的影响羟基对苯环的影响——使苯环邻、对位上的氢原子更易被取代受—OH的影响，苯酚中苯环上的氢被取代变得更容易了六.构建知识网（官能团的转化）（1）、单一官能团卤代烃R—X醇R—OH醛R—CHO羧酸RCOOH水解取代氧化还原氧化水解酯化消去加成加成消去不饱和烃水解酯RCOOR’酯化（2）、双官能团（3）常见物质HOCH2CH2OHBrCH2CH2BrCH2=CH2CH3CH2OHC2H5OC2H5CHCHCH3CH3CH3CHOCH3CH2BrCH3COOHCH3CH2ONaCH3COOC2H51122334455667788991010**11111212**1313141415151616171718181919202021212222CH2=CHCl[CH2-CHCl]n23232424CH3CH3CH2CH2CHCHCOOHCOOHOOOOCH3CHOC2H5OC2H5CH3COOHCH3COOC2H5CH3CH2BrCH2CH2BrBrCH2CH2OHOHOOCOCH2CH2OC[]nCH3CH2OHCH3COONaCH4CHOCHO或4（4）芳香族－NO2－Br－SO3H－NO2O2N－NO2CH3CH2Cl－Cl－CH3－Cl－CH3－COOH－OH－ONa－BrBr－BrOH显色反应1122**3344**55667788991010111112121313突破难点1、有机合成及推断2、有机信息给予3、有机化学反应4、有机化学方程式的书写有机推断：有机推断的解题模式、方法和思路⑴有机推断题的解答思维模式：特征反应、条件、现象推知官能团种类断键位置、隐含信息有机推推知官能团位置综合分析断题解简单计算确定有机物结构题模式推知官能团数目产物结构推知碳架结构⑵解答有机推断题的常用的思维方法：①顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。②逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种但不止一个官能团。要从链状结构想到环状结构等。③夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。④分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。⑶有机推断题的解题思路：此类试题通常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口。知识归纳51、官能团的推断(1)由性质推断①能使溴水褪色的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”等。②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系物”。③能发生加成反应的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”，其中“—CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。⑤能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”。⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。⑩能发生连续氧化的有机物是有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C应是酸。（2）由反应条件推断①当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为卤代烃的消去反应。②当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解。③当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为醇脱水生成醚或不饱化合物，或者是醇与酸的酯化反应。④当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉（糖）的水解反应。⑤当反应条件为催化剂（铜或银）并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。⑥当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。⑦当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。（3）由反应数据推断①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1mol—C＝C—加成时需1molH2，1mol—C≡C—完全加成时需2molH2，1mol—CHO加成时需1molH2，1mol苯环加成时需3molH2。②1mol—CHO完全反应时生成2molAg↓或1molCu2O↓。③2mol—OH或2mol—COOH与活泼金属反应放出1molH2。④1mol—COOH（足量）与碳酸钠或碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2↑。⑤1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。⑥1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。（4）由物质结构推断①具有4原子共线的可能含碳碳叁键。②具有3原子共面的可能含醛基。③具有6原子共面的可能含碳碳双键。④具有12原子共面的应含有苯环。2、官能团的引入6（1）、引入C═C或C≡C：（2)、苯环上引入(3)、引入─X：(4)、引入─OH(5)、引入─CHO或酮：(6)、引入─COOH：3、有机合成中的成环反应类型方式酯成环（—COO—）二元酸和二元醇分子间的酯化成环分子内酸醇的酯化成环醚键成环（—O—）二元醇分子内脱水成环二元醇分子间脱水成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸分子内或分子间脱水成环不饱和烃单烯和二烯加成乙炔低度聚合一元醛分子间如乙醛聚合为六元环4、官能团间的转换（1）不同官能团间的转换R-XR-C=C-R-OHRCHORCOOH（2）通过某种途径使一个官能团变为两个（3）通过某种手段，改变官能团的位置。BrCHCHCHHBrCHCHCHNaOHCHBr|CHCH2232333过氧化物溶液稀5、官能团的保护如：（1）氧化羟基时同时存在双键，需先加成（HX）—氧化—消去。（2）有氧化反应时酚羟基在转化中也需要保护，先将酚羟基转化为醚，然后氧化，最后再设法消除（信息给予）。﹡6.碳骨架的增减（信息给予）（1）增长：有机合成中碳链的增长如信息：2CH3CH2Br+2NaCH3CH2CH2CH3+2NaBr另：常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。7（2）变短：如烃的裂化，某些烃（如苯的同系物、烯烃）的氧化，羧酸盐脱羧反应等。O如R1CH=CR2Zn/H2OR1CHO+R2CR3R3O3△有机物推断的突破点：1.从物质的特征性质突破物质类别特性双键和三键溴水褪色、高锰酸钾褪色醇羟基与金属钠反应产生氢气、铜催化与氧气反应、浓硫酸加热（消去、酯化）醛基银镜反应、新制氢氧化铜反应、催化加氢羧基与碳酸钠、碳酸氢钠反应；浓硫酸（酯化反应）酯类稀硫酸、氢氧化钠条件下水解酚类浓溴水（白色沉淀）；氯化铁溶液（紫色溶液）卤代烃氢氧化钠水溶液取代；氢氧化钠醇溶液加热（生成三键、双键、二烯烃）2.从反应的特征条件突破（1）NaOH水溶液，发生卤代烃酯的水解反应（2）NaOH的醇溶液，加热，发生卤代烃的消去反应(3)浓硫酸、加热，发生如下反应：醇消去酯化成醚硝化纤维素水解(4)溴水或溴的CCl4溶液发生加成反应(5)氢气加入催化剂（Pt或Ni），加热，发生不饱和键的加成反应(6)稀硫酸加热，发生酯类、淀粉的水解反应(7)氧气（Cu或Ag做催化剂）加热，或氧化铜加热，发生醇催化氧化反应（8氧气或新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液，发生醛催化氧化反应（9）KMnO4(H+)或[O]，发生醇、甲苯被