制革工业废水处理

制革工业废水处理2提纲一、制革行业现状二、制革行业能耗、水耗概况四、制革行业污染治理现状三、制革行业污染状况3一、制革行业现状产业链完整，专业化程度高，分工细化，企业规模增大，工业总产值、利税总额、出口创汇等均创出历史最高水平。成为世界最大的皮革生产、消费和贸易国家。制鞋皮革服装皮具毛皮及制品制革组成1.我国皮革行业概况4从1979年到2010年中国皮革年产量增长图55%20%25%50%猪皮牛皮羊皮其它我国不同原料皮的比重分布：牛皮占总数的50%，位居第一；猪皮25%；羊皮20%；其它占5%。6地区产量/万m2占百分比/%河北1882329.3浙江1679426.2广东57318.9山东55988.7福建35625.5江苏28114.4河南24163.8湖南23873.7四川21463.3广西19533.0以上十个地区6221997全国产量642041002010年皮革主要产区轻革产量7目前，皮革行业年加工皮革近2亿张，生产轻革6.4亿平方米，皮鞋20多亿双，箱包6亿多只，皮革服装5000万件，均居世界首位。全国初步形成了浙江温州、四川成都武侯、重庆璧山和广东、福建等地的制鞋，浙江海宁皮革和皮革服装、河北辛集皮革服装，广州花都区狮岭镇、福建泉州、河北白沟的皮具，浙江桐乡、河北肃宁、河北大营、河南桑坡毛皮原料加工等特色经济区域。8Contents确立世界皮革大国地位1吸纳劳动就业，为社会稳定作贡献2出口优势型行业3专业人才培养优势显现4皮革行业在国际组织中拥有话语权5Contents2.我国皮革行业特点9Chart•我国制革行业用水、能量单耗情况能量单耗用水量单耗牛皮企业2.2-2.76千克标准煤/平方米0.36-0.5吨/平方米羊皮企业2.4-3.45千克标准煤/平方米0.27-0.45吨/平方米猪皮企业480-620千克标准煤/吨原料皮60-71吨/吨原料皮二、制革行业能耗、水耗概况10三、制革行业污染状况由于皮革种类繁多，其品种不同，加工工艺也有很大差别。皮革加工大致分准备、鞣制和整饰三个工段，但每个工段包括很多工序，一般的皮革加工有数十道甚至上百道工序，基本工序见表。•生产工艺11轻革种类轻革生产工艺的基本工序牛皮组批—称重—浸水—碱脱毛、浸灰—去肉(或剖层)—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—干燥—振软—封底—干燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革猪皮组批—称重—浸水—脱毛、浸灰—去肉—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—干燥—振软—补伤—封底—干燥—振软—喷中层—真空干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革羊皮组批—称重—浸水—涂灰脱毛—浸灰—去肉—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—真空干燥—挂晾干燥—振软—封底—干燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革12皮革的加工过程•准备工序——除去生皮中的制革无用物(如毛、表皮、脂肪、纤维间质、皮下组织等)、松散胶原纤维，为鞣制作准备；•鞣制工序——它是使生皮变为革的质变过程，是整个皮革加工过程的关键，鞣制后的革可获得一系列的鞣制效应；•整理工序——通过一系列皮革化学品的作用及各种机械加工使皮革获得各种各样的使用价值。13皮革加工一般工艺流程•生皮→浸水→去肉→脱脂→脱毛→浸碱膨胀→脱灰→软化→浸酸→鞣制→剖层→削匀→中和→染色加脂→填充→干燥→整理→涂饰→成品皮革•见下图：14水厂作业削肉–削除多余的残肉及油脂15•鞣制工序•加化料除去毛发、脂肪、肉等不需要之生皮成分，经浸酸、加鞣剂鞣制，把生皮转化成蓝皮。蓝皮经分层、削平，就可复鞣，染色成皮胚。16•皮胚生产工艺---削层•根据需要的厚度把蓝皮分削成上层与二层皮。17•皮胚生产工艺---削平与复鞣•根据需要的厚度把蓝皮削到准确厚度。•经复鞣赋予皮革以各种特性，如饱满感、柔软。•经染色可得各式各样的色彩。18•皮胚生产工艺---挤水,干燥与摔软•染色的皮挤压出水，绷板烘干，再摔软。19•涂饰工艺•利用化料涂饰改变皮胚抗磨损,防污,改变手感美化颜色,改变皮革裁剪率•图示:•修补皮革电脑自动配料机滚凃机20•涂饰工艺•压花机喷涂机•21•涂饰工艺•摔软鼓震软机•22物理性检测:厚度、脱色、抗拉、耐磨、耐曲…外观检验:色彩、色调、亮度、瑕疵、洞、伤痕、软性23包装24成革25成革26成革27成革28成革29成革30成革31皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和物理处理而完成。在这一过程中采用了大量的化工原料，如酸、碱、盐、硫化物、石灰、铬鞣剂、加脂剂、复鞣剂、染料等，其中相当一部分进入水中。同时，在制革加工过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到水中。•生产过程污染分析32工段内容准备工段污水来源水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化等工序主要污染物有机物：污血、蛋白质、油脂、脱脂剂、助剂等；无机物：盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4等；此外还含有大量的毛发、泥沙等固体悬浮物污染物特征指标CODCr、BOD5、SS、S2-、pH、油脂、氨氮污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的60-70%污染负荷占总排放量的70%左右，是制革污水的主要来源鞣制工段污水来源浸酸和鞣制主要污染物无机盐、三价铬、悬浮物等污染物特征指标CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的8%左右整饰工段污水来源中和、复鞣、染色、加脂、喷涂、除尘等工序主要污染物色度、有机化合物（如表面活性剂、染料、各类复鞣剂、树脂）、悬浮物污染物特征指标CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的20-30%左右33Diagram废水特点•污染物种类多•浓度高、色度高•水量大•水质和水量波动大•处理难度大•制革废水的特点34四、制革行业污染治理现状•概况制革、毛皮工业产生的污水属高浓度有机废水，另外还有其特征污染物，即含铬、硫化物、氨氮等废水。为减轻综合污水处理负荷，并回收有用物质，目前制革污水处理多采用对有害或可回收有用物质的污水先分隔单独处理，然后再进行综合处理的方法。35含硫废水综合污水处理含铬废水处理加碱沉淀，经压滤成铬饼，循环利用或单独存放。控制终点pH值为8.0-8.5，将铬污泥压滤，单独处理。铬回收率达99%以上，上清液中的总铬含量小于1mg/L。一般有化学沉淀、酸吸收或催化氧化。经过单独处理，处理液去综合污水处理池处理，S2-去除率可达90%以上。一般有物理(机械)法、化学法和生化法三大类。•单独处理技术36制革的污水处理通常是三类方法结合使用。1）氧化沟工艺流程简单,构筑物少,运行管理方便;可操作性强,维护管理高,设备可靠,维修工作量少;处理效果稳定、出水水质好,并可以实现一定程度的脱氮;基建投资省、运行费用低;能承受水量水质冲击负荷。氧化沟工艺COD去除率可达90%以上、硫化物去除率达95%以上、动植物油去除率达99%、色度去除率85%。372）SBR法(序批式活性污泥法)该技术具有如下特点:--不需二沉池和污泥回流设备，造价较低，占地较少；--污泥易于沉淀,一般不产生污泥膨胀现象；--操作管理比较简单；--耐冲击负荷能力较强；--出水水质较好；--SBR工艺具有较好的脱氮效果。SBR工艺对COD去除率可达90%以上，SS的去除率95%，氨氮的去除率80%。SBR工艺对中、小型制革企业的废水处理十分适用。383）生物膜法-生物接触氧化法生物接触氧化法处理制革废水具有如下特点：具有较强的耐冲击负荷能力，即使负荷有所增加，也不致对滤池的工作有太大影响；由于采用人工曝气，加速了生物膜的更新，使新生的生物膜具有更好的活性；没有活性污泥中常见的污泥膨胀问题；出水水质较好且稳定；运行管理较方便。该技术如果维护不好，膜表面容易结团而导致表面积减少,处理效果下降；生物填料需要定期更换，重新挂膜；此外,如果布水、曝气不均匀,可能局部部位出现死角。39