【2010-2014年高考化学试题分类解析汇编】有机化学

12012-2014年高考化学试题分类解析汇编：有机化学（2014天津卷）8．（18分）从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫α­非兰烃，与A相关反应如下：已知：――→KMnO4/H＋△(1)H的分子式为____________。(2)B所含官能团的名称为____________。(3)含两个—COOCH3基团的C的同分异构体共有________种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体的结构简式为______________。(4)B→D，D→E的反应类型分别为______________、____________。(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：______________。(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为___________。(7)写出E→F的化学反应方程式：_________________________。(8)A的结构简式为____________，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有________种(不考虑立体异构)。【答案】（18分）(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4CH3OOCCCH3COOCH3CH32(4)加成反应(或还原反应)取代反应(5)(6)聚丙烯酸钠(7)＋2NaOH――→C2H5OH△CH2===CHCOONa＋NaBr＋2H2O(8)3【解析】由A―→H的转化加氢，有机物分子的碳链骨架没有变化，可知A分子中含有一个六元环，结合A的分子式C10H16可知还应含有两个不饱和度，再根据题中信息以及C的结构简式、B的分子式可推出A的结构简式为，则B的结构简式为，B―→D加氢，属于加成反应，则D为乳酸，由E―→F的条件“氢氧化钠的醇溶液加热”，应为卤代烃的消去，逆推可知D―→E发生取代反应，溴原子取代了乳酸分子中的羟基，则E、F的结构简式分别为和。(3)两个—COOCH3基团在端点，故可写出其满足条件的同分异构体有：、、和共四种，其中具有较强的对称性，只有两种化学环境的氢原子。(8)A为共轭烯烃，与等物质的量的Br2发生加成反应，有两种1、2加成产物，一种1、4加成产物，共3种。3（2014天津卷）4．对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是()A．不是同分异构体B．分子中共平面的碳原子数相同C．均能与溴水反应D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分【答案】C【解析】A、两种有机物的分子式均为C10H14O，但结构不同，故二者互为同分异构体，A项错误；B、第一种有机物分子中含有苯环，而第二种有机物分子中不含苯环，显然前者分子中共面的碳原子比后者分子中共面碳原子多，B项错误；C、第一种有机物分子中含有酚羟基，能与浓溴水发生取代反应，第二种有机物分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，C项正确；D、两种有机物分子中的氢原子的化学环境不尽相同，故可用核磁共振氢谱区分，D项错误。（2014山东卷）34．（12分）【化学—有机化学基础】3对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：+CO3AlClHCl、加热3CHCHOOH、加热BCH①②324CHOHHSO,加热E4已知：HCHO+CH3CHOOH、加热CH2=CHCHO+H2O。（1）遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_______种。B中含氧官能团的名称为_____________。（2）试剂C可选用下列中的_____________。a、溴水b、银氨溶液c、酸性KMnO4溶液d、新制Cu(OH)2悬浊液（3）是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_________________________________________________________。（4）E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为______________________________________。【答案】（1）3醛基（2）b、d（3）（配平不作要求）（4）【解析】由合成路线可知，甲苯发生取代反应生成对甲基苯甲醛，再与CH3CHO在碱性条件下反应生成B，B为，①中-CHO被弱氧化剂氧化为-COOH，而C=C不H3C—CO—OCH=CHCH3H3C—CO—OCH=CHCH3+2NaOH△ONaCH3+CH3CH=CHCOONa+H2O5能被氧化，再酸化得到D，D与甲醇发生酯化反应生成E为。（1）能遇FeCl3溶液显紫色的有机物是酚类，含有酚羟基，将醛基（—CHO）中的氧原子拆分成-OH连接在苯环上，将碳原子与甲基连接形成-CH=CH2,连接在苯环上，二者可以是邻位、间位和对位关系，故符合条件的同分异构体有3种。B中含氧官能团的名称是醛基。（2）运用新信息可以推出B的结构简式是，B转化为D需要将醛基氧化为羧基，但是碳碳双键易与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应，故只能选用银氨溶液和新制的氢氧化铜悬浊液，故选b、d。（3）有机物中的酯基是酚酯基，1mol完全反应消耗2molNaOH。反应方程式为：（4）E中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，得到的高聚物的结构简式为：（2014山东卷）11．苹果酸的结构简式为，下列说法正确的是A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种B．1mol苹果酸可与3molNaOH发生中和反应C．1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1molH2D．HOOC—CH2—CH(OH)—COOH与苹果酸互为同分异构体【答案】AH3C—CO—OCH=CHCH3+2NaOH△ONaCH3+CH3CH=CHCOONa+H2O6【解析】A、苹果酸中含有羧基（-COOH）和羟基（-OH），二者都能发生酯化反应，A正确；B、1mol苹果酸中含有2mol羧基（-COOH），所以只能和2molNaOH发生中和反应，羟基（-OH）不和NaOH发生中和反应，B错误；C、羧基（-COOH）和羟基（-OH）都能和活泼金属Na发生反应，所以1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1.5molH2，C错误；D、HOOC—CH2—CH(OH)—COOH与互为同一种物质，D错误。（2014北京卷）25．（17分）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下：CH2=CHCH=CH2聚合反应I反应II顺式聚合物P硫化顺丁橡胶A(1)O3(2)Zn/H2OBCH2Ni/CHCH2CH2OHCH2OHCH2CH2CH2OHClOHClH+反应IIIN(C13H8Cl4O2)已知：（1）CH2=CH-CH=CH2的名称是_______;（2）反应I的反应类型是_______;a．加聚反应b．缩聚反应（3）顺式聚合物P的结构式是（选填字母）_______;a.b.CCH2CHHCH2nCCCCH2CHCH2Hnc.CCHCHHHCH2n7（4）A的相对分子质量为108。①反应II的化学方程式是_____________________②1molB完全转化为M所消耗的H2的质量是______g。（5）反应III的化学方程式是______________________________。（6）A的某些同分异构体在相同反应条件下也能生成B和C，写出其中一种同分异构体的结构简式__________。【答案】（1）1,3—丁二烯（2）a(3)b（4）①2CH2=CH-CH=CH2+△②6g（5）+HCHOH+H2O（6）【解析】由转化关系：CH2=CHCH=CH2聚合反应I反应II顺式聚合物P硫化顺丁橡胶A(1)O3(2)Zn/H2OBCH2Ni/CHCH2CH2OHCH2OHCH2CH2CH2OHClOHClH+反应IIIN(C13H8Cl4O2)1,3—丁二烯（CH2=CH—CH=CH2）发生聚合反应I生成顺式聚合物P，则P为聚顺1,3—丁二烯；反应II是两个烯烃的反应，结合题目所给的信息，可知A的结构简式为；8发生反应生成B和C，根据B和H2加成生成，则说明B的结构简式为，则C的结构简式为HCHO，C（HCHO）和发生反应生成N（C13H8Cl4O2），反应的方程式为+HCHOH+H2O，则N是。（1）CH2=CH—CH=CH2的名称是1,3—丁二烯（CH2=CH—CH=CH2）；（2）反应I是1,3—丁二烯（CH2=CH—CH=CH2）的加聚反应（没有小分子物质生成）；（3）顺式P的结构简式应该是两个H原子位于碳碳双键的同侧，答案选b；（4）A的结构简式为，所以反应II的方程式为；+；1molB()分子中含有3mol醛基（—CHO），所以能和3molH2发生加成反应，则消耗H2的质量是6g。（5）反应III的方程式为+HCHOH+H2O；9（6）根据可知：烯烃中的碳碳双键被氧化成醛基（—CHO），则B是，C是甲醛（HCHO），所以和HCHO也可以是被氧化得到。（2014浙江卷）29．(15分)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：已知：(1)对于普鲁卡因，下列说法正确的是________。A．可与浓盐酸形成盐B．不与氢气发生加成反应C．可发生水解反应D．能形成内盐(2)写出化合物B的结构简式________。(3)写出B→C反应所需的试剂________。(4)写出C＋D→E的化学反应方程式________。(5)写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式________。①分子中含有羧基②1H－NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子10(6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无机试剂任选)。29.[答案]：（1）AC(2)(3)酸性KMnO4溶液(4)(5)(6)（2014安徽卷）26.（16分）Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成（部分反应条件略去）：(1)A→B为加成反应，则B的结构简式是_________；B→C的反应类型是_____。(2)H中含有的官能团名称是________；F的名称（系统命名）是_______。(3)E→F的化学方程式是___________________。(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的结构简式是__________________。(5)下列说法正确的是。a．A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体b．D和F中均含有2个π键11c．1molG完全燃烧生成7molH2Od．H能发生加成、取代反应26（16分）（1）CH2=CH—C≡CH加成反应（2）羰基碳碳双键2-丁炔酸乙酯（3）CH3C≡CCOOH+CH3CH2OHCH3C≡CCOOCH2CH3+H2O（4）（5）ad（2013大纲卷）13、某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有（不考虑立体异构）A.4种B.5种C.6种D.7种【答案】B【解析】根据题意，可先解得分子式。设为CnH2nOX，氧最少为一个，58-16=42，剩下的为碳和氢，碳只能为3个，即为C3H6O，一个不饱和度。设有两个O,那么58-32=26，只能为C2H4OX，x不可能为分数，错。由此可得前者可以为醛一种，酮一种，烯醇一种，三元碳环一种，四元杂环一种。（2013福建卷）7.下列关于有机化合物的说法正确的是A．乙酸和乙酸乙酯可用Na2CO3溶液加以区别B．戊烷（C5H12）有两种同分异构体C．乙烯、聚氯乙烯和苯分子均含有碳碳双键D．糖类、油脂和蛋白质均可发生水解反应【答案】A【解析】B应该是三种同分异构体，分别是正戊烷、异戊烷、新戊烷；C由于聚氯乙烯没有，错误；D糖类中的单糖不行。（2013江苏卷）12.药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：浓硫酸△12下列有关叙述正确的是A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团B.可用