油脂的质量检测

油脂的质量检测一、饲料油脂质量评价的难点及目前面临的问题:(1)如何检测油的过度氧化?传统的衡量指标-过氧化值已证实不再能用，因为它反映的是油脂最初阶段的氧化程度，当氧化到一定程度，特别是过度氧化后此值反而下降。过度氧化的油脂用TBA值来衡量被氧化的程度。(2)酸价也因搀假者加碱而失去了原来的衡量油脂水解程度的意义。(3)油脂加碱后由于皂化而造成的利用率下降，用什么指标来衡量?含皂量?皂化率?理论皂化值应怎样估测(因为饲料用油脂，尤其是猪油是混合油，无文献皂化值可参考)?(4)油脂掺假：矿物油、生物柴油、石蜡、(潲水油?)和其他杂质(粕、油渣、沙土)。二、氧化反应：脂质过氧化反应(自由基反应)(1)引发：RH+O2→R·+·OOHROOH，RO·,ROO·,·OH(2)延伸：R·+O2→ROO·RH+ROO·ROOH+R·(3)终止：R·+R·→R-RR·+ROO·ROORROO·+ROO·ROOR+O2三、油脂被氧化的指标过氧化值：TBA值：≤5PPM羰基价：四、酸价(Acidvalue,A.V.)的含义酸价为油品劣败常用的指标，是表示油品本身酸败的程度。油品中酸价越高，油品的品质也随之下降。酸价高说明油脂精炼程度较低，或由于某种因素如温度较高、含水量过多、含有某些金属离子或长期存放与空气接触氧化，导致油脂劣变。酸价高的油脂不宜储存，也不宜食用。酸价：反应的是油脂水解的程度油脂皂化后造成的利用率下降被皂化的油脂不能被动物利用衡量指标：皂化率要求：皂化率≥98%五、油脂掺假矿物油、生物柴油、石蜡油、过度被养化的潲水油和其他杂质(粕、油渣、沙土)生物柴油按油脂方法检测不出。加水并用乳化剂乳化。生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯交换反应，再经蒸馏而得到的脂肪酸甲酯，它用于发动机代替柴油，是一种生物能源，但它的能量不能被动物利用，并有毒，由于生物柴油价格低廉(5200元/吨)又和油脂属于同系物，被少数奸商掺到饲料用油脂中。对于油脂中混入生物柴油的检测是很困难的，本方法是依据生物柴油的沸点(200-235℃)与油脂的沸点(350℃以上,并分解)差别较大来分离并定量检测的。生物柴油:脂肪酸甲酯R-C-O-CH3生物柴油与油脂的区别结构不同,属于同系物油脂是脂肪酸甘油酯生物柴油是脂肪酸甲酯所以如按油脂检测的方法检验生物柴油所有的数据都是合格的.感观不同:味道,颜色,粘度鉴别沸点生物柴油沸点200-230℃油脂沸点400℃碘价生物柴油碘价20-50油脂碘价80(液体油脂)目前却少证据,不灵敏.六、目前我们确定的饲料用油脂质控要点为：(1)感观不应有酸败气味，应呈半透明状，有此种油脂固有的气味。(2)TBA值反映被氧化的程度,TBA应≤5ppm(3)皂化率合理评价油的能量，皂化率≥98%(≥96%)也可测定其含皂量.(4)酸价仍有一定参考意义，酸价≤5mgKOH/g(5)矿物油不得检出，定性检测(6)石油醚(乙醚)不溶物≤1%(7)生物柴油不得检出(8)油脂中的水,水分一是高,二是水分测定方法和采样。学习鲁中的做法,每天从油罐底部放水.(600-700kg的水/10-12t油脂/天)附1：生物柴油的检验:生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯交换反应，再经蒸馏而得到的脂肪酸甲酯，它用于发动机代替柴油，是一种生物能源，但它的能量不能被动物利用，并有毒，由于生物柴油价格低廉(5200元/吨)又和油脂属于同系物，被少数奸商掺到饲料用油脂中。对于油脂中混入生物柴油的检测是很困难的，本方法是依据生物柴油的沸点(200-235℃)与油脂的沸点(350℃以上,并分解)差别较大来分离并定量检测的。方法1：将油样100ml移入精馏装置内称重，加热，收集150-250℃的馏分。方法2：在已烘干恒重的100ml烧杯内加50-60ml油样，称重，将烧杯放到电炉上加热到250℃，并保持20min，冷却后称重，其加热减重小于1%的为正常，若大于2%则可疑掺假，若在1-2%之间须结合其他方法作进一步检测。方法3：烟点的差异，在方法2中如在140℃左右油样就开始冒烟则可疑掺假，油脂的烟点(植物和动物油脂)都在190℃以上。附2：油脂中石油醚(乙醚)不溶物的检测称样品5-10g于烧杯中，加50ml石油醚(沸程60-90℃)溶解后，用定量滤纸过滤，并用石油醚洗烧杯3次，再用石油醚洗滤纸2-3次，将滤纸放到100℃的烘箱中烘30min，取出滤纸放到干燥器中冷却到室温后称重。同时另取一张滤纸做空白试验。(w纸-w空白)×100石油醚(乙醚)不溶物=w样式中:w样—试样重量，g;w空白—空白试验滤纸重量，g;w纸—试样试验滤纸重量，g;备注：试样试验滤纸和空白试验滤纸的规格型号及重量应一致。附3：油脂TBA值的测定方法1、原理油脂受到光、热、空气中氧的作用，发生酸败反应，分解出醛、酸之类的化合物。丙二醛就是分解产物的一种，它能与TBA(硫代巴比妥酸)作用生成粉红色化合物，在532nm波长处有吸收高峰，利用此性质即能测出丙二醛含量，从而推导出油脂酸败的程度。2、试剂氯仿(分析纯)、三氯乙酸混合液(准确称取分析纯三氯乙酸7.5g及0.1gEDTA，用水溶解，稀释至100ml)、0.02mol/L硫代巴比妥酸(TBA)溶液[准确称取TBA0.288g溶于水中，并稀释至100ml(如TBA不易溶解，可加热至全溶澄清)，然后稀释至100ml]、丙二醛标准溶液(称取0.315g1，1，3，3-四乙氧基丙烷，溶解后稀释至1000ml，此溶液每ml相当于丙二醛100μg，置于冰箱内保存。准确吸取10ml，稀释至100ml，此溶液每ml相当于丙二醛10μg，备用)。3、测定步骤⑴标准曲线的绘制准确吸取每相当于丙二醛10μg的标准溶液0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6ml置于纳氏比色管中，加水至总体积为5ml，加入5mlTBA溶液，然后按样品测定步骤进行，测得光密度绘制标准曲线。⑵样品测定准确称取融化均匀的油脂样品3-10g，置于100ml有盖三角瓶内，准确加入50ml三氯乙酸混合液，在70℃水浴上振摇半小时，趁热用双层滤纸过滤，除去油脂。滤液重复用双层滤纸过滤一次。准确移取上述滤液5.00ml置于25ml比色管内，加入5.00mlTBA溶液，混匀，加塞，置于90℃水浴内保温40min，取出，室温冷却1h，摇匀，静置2min，于532nm波长比色，对照标准曲线得到微克数(同时作空白试验)。4、计算丙二醛含量(mg/kg)式中：C—从标准曲线查得丙二醛的微克数，ug;m—样品质量，g。附4:皂化值的测定皂化值(皂化价)系指中和1g油脂中所含全部游离脂肪酸和结合脂肪酸(甘油脂)所需氢氧化钾的毫克数。1、原理油脂与氢氧化钾乙醇溶液共热时，发生皂化反应，剩余的碱可用标准酸液进行滴定，从而可计算出中和油脂所需的氢氧化钾毫克数。2、试剂和溶液无水乙醇、0.5mol/L的盐酸标准溶液、1%酚酞指示剂、0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液(称取化学纯氢氧化钾34g，溶于20-30ml水中，加无水乙醇980ml，摇匀，静置1h，过滤，滤液贮于装有苏打石灰球管的玻璃瓶中)。3、测定步骤称取2-3g样品(称准至0.0002g)，准确加入0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液25ml，在水浴上加热回流30min，不时摇动。取下冷凝管，冷却后加入数滴酚酞指示剂，用0.5mol/L的盐酸标准溶液滴定至红色消失。同时做空白试验。4、结果计算皂化价按下式计算：皂化价=式中：C—0.5mol/L的盐酸标准溶液的确切浓度，mol/L;V—试样耗用盐酸标准溶液之体积，ml;V0—空白试验消耗盐酸标准溶液之总体积，ml;m—试样的质量，g;56.1—与1mol/L盐酸标准液1ml相当于氢氧化钾的克数。一般植物油的皂化价如下：棉子油189~198，花生油188~195，大豆油190~195，菜子油170~180，芝麻油188~195，葵子油188~194，茶子油188~196。3、皂化率的计算：皂化率=鱼油酸值一般为：0.7mgKOH/g，理论皂化值一般为：200-210mgKOH/g•豆油酸值一般为：0.7mgKOH/g，理论皂化值一般为：190-195mgKOH/g;花生油酸值一般为：3.5mgKOH/g，理论皂化值一般为：188~195mgKOH/g;目前市场上的饲料用猪油实际是混合油，虽然它的理论皂化率我们不得而知，但笔者认为应规定它的皂化价≥185mgKOH/g附5:油脂含皂量测定法油脂中的含皂量，即油脂经过碱炼后，残留在油脂中的皂化物数量(以油酸钠计)•试剂石油醚(沸点60～90℃)、95%中性乙醇、0.2%甲基红乙醇溶液、硫酸标准滴定溶液c(1/2H2SO4)=0.02mol/L。2、测定方法称取混匀试样约10g，注入干燥的锥形瓶中，加入乙醇10ml和石油醚60ml，摇动，使试样溶解后，缓慢加入80℃的蒸馏水80ml，振摇使成乳状，滴入3滴甲基红指示剂，趁热逐滴加入硫酸标准滴定溶液(c(1/2H2SO4)=0.02mol/L)，每加一滴振摇一次，滴至下层的溶液显出微红色为止。3、结果计算油脂含皂量按下列公式计算：V×c×0.304含皂量(%)=─────────×100W式中：V—滴定用去的硫酸溶液体积，ml;c—硫酸标准滴定溶液的浓度,mol/L;W—试样重量，g;0.304—每毫升c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸相当于油酸钠的克数。每个样品称取两份试料，以其算术平均值报告结果，结果取至小数点二位。平行试验结果允许差不超过0.02%附6:油脂中矿物油的定性检测取约1ml样品于干燥的250ml三角瓶中，加1ml饱和的NaOH溶液，30ml无水乙醇，在电炉上回流5min，取下三角瓶，加入50ml沸水，如溶液出现分层或浑浊现象，可判定样品中含有矿物油成份。本法检出限量为0.5%。