有机污染物生物降解途径

第二章微生物对污染物的降解和转化第五节有机污染物生物降解途径CO2有机质自然界物质循环中微生物的作用一、生物组分的大分子有机物降解1.多糖类的生物降解纤维素的降解纤维素――植物结构多糖生物降解必须在产纤维素酶的微生物作用下分解成单糖。纤维素酶包括：C1酶和Cx酶（β-1,4-葡聚糖酶）、β－葡萄糖苷酶微生物分解纤维素的生化机制纤维素单糖纤维素复合酶的类型（按作用场所分）：表面酶：分布于细胞表面,不能在其细胞培养液中起作用的酶（食纤维菌）外酶：分泌到胞外,内切葡萄糖酶外切葡萄糖酶β-葡萄糖苷酶纤维素复合酶分解纤维素的微生物(1)a.真菌(木霉属)木材腐朽：棕色腐朽（褐腐）：真菌分解纤维素剩下木质素白腐：b.细菌（食纤维菌属)c.放线菌(2)无氧中温条件细菌：纤维分解梭菌。真菌：木朽菌、层孔菌放线菌：(3)高温条件：在60—70℃条件下生长，并分解纤维素细菌：热纤维菌放线菌：链霉菌属、小单孢菌属1.多糖类的生物降解一、生物组分的大分子有机物降解淀粉――植物的贮存多糖由产淀粉酶的微生物将淀粉水解成麦芽糖，在进入细胞内被微生物分解、利用。1.多糖类的生物降解一、生物组分的大分子有机物降解原果胶：半乳糖醛酸以α-1，4糖苷键连成的多糖由原果胶酶分解成可溶性果胶，再进一步降解成果胶酸、半乳糖醛酸。分解果胶的微生物细菌：芽孢杆菌、梭菌、假单孢菌等真菌：青霉、曲霉、木霉、根霉等水浸法：把麻类物质浸入水中，利用厌气微生物分解其中的果胶。露浸法：把麻类物质堆置并保持一定的湿度，果胶分解的应用---麻类脱胶半纤维素的分解五碳糖、六碳糖及糖醛酸的组成的多糖分解半纤维素的微生物：真菌（双孢蘑菇）放线菌（青铜色小单孢菌）细菌（枯草杆菌）原生动物藻类一、生物组分的大分子有机物降解2.木质素的生物降解H2O2H2OMnPMnP+Mn3+Mn2+Mn3+丙二酸盐丙二酸盐木素氧化态木素图1-3MnP降解木素机制螯合物微生物不可以直接将木素作为碳源来利用；可降解木素的酶：Mn过氧化物酶、漆酶、木素降解酶；木素一般是先被降解成芳香族化合物，再由多种微生物继续进行分解。一、生物组分的大分子有机物降解3.脂类生物降解脂质或称脂类（lipids）是由脂肪酸与醇缩合生成的酯及其衍生物，根据脂类的主要成分分类，可将脂类分为单脂和复脂。单脂是由各种高级脂肪酸和醇构成的酯，如常说的油脂，仅含有脂肪酸和醇；复脂是除含有脂肪酸和各种醇以外还含有其它成分的酯，如结合磷酸的称为“磷脂（phopholipids）等。显著特点是一般不溶于水，而溶于乙醚、氯仿、苯等有机溶剂，这种溶于有机溶剂而不溶于水的特性称为“脂溶性”。酯类物质一般先通过脂肪酶降解成甘油和脂肪酸。甘油能被大多数微生物所利用；脂肪酸通过β－氧化，分解成多个乙酸。二、烃类化合物的微生物降解1.烷烃类的微生物降解（1）甲烷的氧化CH4――CH3OH――HCHO――HCOOH――CO2（2）乙烷、丙烷、丁烷的氧化在甲烷菌的共代谢作用下，生成相应的酮，进一步被微生物降解；（3）高级烷烃类的氧化高级烷烃低级化，低级形成相应的醛、酸、酮等。2.烯烃类的微生物降解根据双键位置不同（中部或C1-C2之间），氧化途径不同。（图2-5有三种可能）二、烃类化合物的微生物降解3.芳烃类的微生物降解如有侧链，一般先从侧链开始分解；各种芳烃类化合物虽然最终的步骤可能不同，但他们都有共同的中间产物——双酚类化合物。4.脂环烃类的微生物降解烃类中，此类的抗生物降解性最强。5.海洋油污的微生物降解及其生态学特征（1）海洋中石油污染物的迁移途径主要由于石油降解微生物作用得以净化。（2）海洋石油降解微生物的特点分布上在近海，不在远海；石油降解菌的生长位置在水油交界处，而不是在油液中。（3）环境因子的影响温度、氧和N、P二、烃类化合物的微生物降解三、农药的微生物降解与转化1.农药的环境污染目前使用的农药主要有有机氯、有机磷、有机氮和有机硫类；其中有机氯类最具危险性。有机氯类农药为脂溶性的，易进入生物体内，富集于内脏中。2.微生物对农药的降解和转化都是先被降解成双酚结构，再被其他微生物继续降解。2,4-D（2,4-二氯苯氧乙酸）、草芽苹和2,4,5-T的降解、DDT的降解（仅能通过微生物的共代谢得到降解）（1）2,4-D（2,4-二氯苯氧乙酸）真菌中黑曲霉，仅能将-OH基引入芳香环，（2）草芽苹和2,4,5-T的降解四、其它合成有机物的微生物降解与转化1.合成洗涤剂的降解和转化LAS经末端氧化、β－氧化、脱磺基等作用产生苯甲酸或苯乙酸，产生邻苯二酚降解2.多氯联苯（Polychlorobiphenyl，PCB）的降解广泛应用于化工、电气、橡胶和塑料工业；氯含量与降解难易程度相关；光降解作用有利于脱氯，提高多氯联苯可生物降解性能3.聚乙二醇（Polyethylenglycol，PEG）的降解PEG400易降解，PEG1500降解速度下降，PEG4000难降解4.增塑剂的降解光降解作用使塑料粉末化，相对分子量降至5000以下，利用微生物利用。五、有机汞的微生物分解、转化抗汞微生物将有机汞还原为无机汞化物或金属汞。（一）氨化作用（1）蛋白质分解（2）核酸的分解的氨化六、氮素循环中微生物的作用（一）氨化作用(3)尿素的氨化尿素细菌：1、球菌：尿素生孢八叠球菌2、芽孢杆菌：巴斯德尿素芽孢杆菌六、氮素循环中微生物的作用（一）氨化作用(3)尿素的氨化尿素细菌的生理特点：①喜好碱性条件。②以尿素、铵盐为N源，以有机C为C源、能源。（二）硝化作用铵氧化形成硝酸的微生物学过程硝化作用化能自养型异养型1、硝化细菌和硝化作用的过程NH4+NO2-NO3-硝酸细菌亚硝酸细菌2、影响硝化作用的环境因素(1)pH值：适宜微碱性(2)温度：4-40℃，最适：25-35℃(3)通气：需氧(4)湿度：过量影响通气，不足引起细胞缺水。3、硝化作用的农业意义淋溶硝化作用的化学抑制（二）硝化作用六、氮素循环中微生物的作用（三）反硝化作用微生物还原硝酸为亚硝酸、氨和N2的作用HNO3N2O或N2NH3合成性硝酸还原作用硝酸盐的异化还原作用（脱氮）1、反硝化作用的过程（三）反硝化作用2、反硝化作用微生物大多数：异养兼厌气性极少数：化能自养型（脱氮硫杆菌）（三）反硝化作用3、环境对反硝化作用的影响①②pH③有机质与NO-3水稻土长期的干湿交替的状况思考题1简要说明多糖类化合物（纤维素、半纤维素、淀粉、原果胶）的生物代谢途径。2芳香族化合物的生化降解途径有何特点？