绝密★启用前2018年普通高等学校招生全国统一考试(天津卷)理科综合化学部分理科综合共300分,考试用时150分钟。化学试卷分为第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷两部分,第Ⅰ卷1至2页,第Ⅱ卷3至6页,共100分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并在规定位置粘贴考试用条码。答卷时,考生务必将答案涂写在答题卡上,答在试卷上的无效。考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。祝各位考生考试顺利!第Ⅰ卷注意事项:1.每题选出答案后,用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。2.本卷共6题,每题6分,共36分。在每题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的。以下数据供解题时参考:相对原子质量:H1C12N14O161.以下是中华民族为人类文明进步做出巨大贡献的几个事例,运用化学知识对其进行的分析不合理的是A.四千余年前用谷物酿造出酒和醋,酿造过程中只发生水解反应B.商代后期铸造出工艺精湛的后(司)母戊鼎,该鼎属于铜合金制品C.汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器,其主要原料为黏士D.屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素,该过程包括萃取操作【答案与解释】A。谷物中多含有淀粉,可以经过发酵制酒与醋,过程所发生的化学变化有:第一:淀粉在酒曲酶的作用下水解生成葡萄糖,第二步:葡萄糖在厌氧茵的作用下发生分解生成乙醇和二氧化碳(实质发生了氧化还原反应),A论述错误;商代铸造的用于象征至高无上的权力的司母戊鼎的主要成分是:铜84.77%、锡11.64%、铅27.9%,B观点正确;“明如镜,声如磬qing”是形容古代江西景德镇官窑生产的精美瓷器。由于只有用江西景德镇优质高岭士(即黏士)才能烧制出如此精美的瓷器,固有“明如镜,声如馨”之美誉,C正确;菁蒿素是利用乙醚等有机溶剂从复合花序植物黄花蒿茎叶中提取的有过氧基团的倍半萜内酯药物,其原理就是利用萃取原理,D正确。2.下列有关物质性质的比较,结论正确的是A.溶解度:Na2CO3NaHCO3B.热稳定性:HClPH3C.沸点:C2H5SHC2H5OHD.碱性:LiOHBe(OH)2【答案与解释】C。往饱和的碳酸钠溶液中通入CO2生成并有NaHCO3析出,证明NaHCO3的溶解度小于Na2CO3,A错误;Cl元素的非金属性比P元素强,对应的气态氢化物比PH3稳定,B也错误;乙醇分子间以及乙醇分子与水分子间能够形成氢键,所以乙醇的熔沸点比乙硫醇高,在水中的溶解能力比乙硫醇大,C正确;Li的金属性比Be强,对应的最高价氧化物对应的水化物碱性比Be(OH)2强,D不对。3.下列叙述正确的是A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈C.反应活化能越高,该反应越易进行D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3【答案与解释】B。一元弱酸的钠盐水解常数awhKKK,当一元弱酸的Ka越小,则其钠盐的水解常数Kh则越大,A观点不正确;由于锌比铁活泼,当镀锌的铁管表层局部破损后,暴露在空气中的铁管而与锌仍可形成铁锌原电池得以保存;B正确;活化能是指使分子从常态转变为容易发生化学反应的活跃状态所需要的能量,所以活化能越高,则相应反应越难进行,C观点也不对;红外光谱是利用分子中的原子吸收红外光的能量发生共振而产生的不同谱线,通常是用来判断不同的化学键,由于C2H5OH与CH3OCH3中的存在不同的化学键(乙醇比甲醚多了O-H键)能够产生不同的红外光谱线,所以C2H5OH与CH3OCH3可用红外光谱来区分,D观点不对。4.由下列实验及现象推出的相应结论正确的是实验现象结论A.某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液产生蓝色沉淀原溶液中有Fe2+,无Fe3+B.向C6H5ONa溶液中通入CO2溶液变浑浊酸性:H2CO3C6H5OHC.向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)Ksp(ZnS)D.①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液②再加足量盐酸①产生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SO42-A.AB.BC.CD.D【答案与解释】B。铁氰化钾K3[Fe(CN)6]能够与Fe2+生成铁氰化亚铁蓝色沉淀,表明溶液中含有Fe2+,是否含有Fe3+无关,A结论错误;往苯酚钠溶液中通入CO2气体生成常温下微溶物苯酚和碳酸氢钠,证明碳酸的酸性比苯酚强,B结论正确;由于Na2S的浓度没有确定,往含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液产生黑色CuS沉淀,不能证明Ksp(CuS)Ksp(ZnS),C观点不能成立;加入Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀后再加入足量的盐酸酸化,仍有白色沉淀,原溶液中可能存在-24-23SOSO或;D观点无法成立。5.室温下,向圆底烧瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸,溶液中发生反应;C2H5OH+HBr催化剂加热C2H5Br+H2O,充分反应后达到平衡。已知常压下,C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4℃和78.5℃。下列有关叙述错误的是A.加入NaOH,可增大乙醇的物质的量B.增大HBr浓度,有利于生成C2H5BrC.若反应物增大至2mol,则两种反应物平衡转化率之比不变D.若起始温度提高至60℃,可缩短反应达到平衡的时间【答案与解释】本题没有答案。C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O反应达到平衡后,向混合物中加入NaOH,则C2H5Br发生水解生成乙醇,A正确;增加反应物的浓度,化学平衡向有利于生成物的正反应方向移动,B也是正确的;乙醇与氢溴酸的反应的化学计量数比为1:1,则当反应物的物质的量比相同时,其反应到达平衡时的转化率相等,C正确;提高反应的温度,能够增大化学反应速率,反应到达平衡的时间将大大缩短,同时由于C2H5Br的沸点远<60℃,则在60℃时,会因C2H5Br、C2H5OH的挥发、浓度的降低而使反应时间大大缩短,D正确。6.LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4–)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数δ随pH的变化如图2所示,[]下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是A.溶液中存在3个平衡B.含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–C.随c初始(H2PO4–)增大,溶液的pH明显变小D.用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4【答案与解释】D。LiH2PO4溶液中存在三个电离平衡和1个水解平衡:H2PO4H++HPO42-、HPO42-H++PO43-、H2OH++OH-与H2PO4-+H2OH3PO4+OH-,因此A不正确;H3PO4溶液中含有的含P元素的粒子有H3PO4、H2PO4-、HPO42-以及PO43-四种粒子,B错误;图1表明,溶液中的c初始(H2PO4–)增大时,起始溶液的pH值呈下降趋势,但pH值仅由5.6降到4.66,且当溶液中c初始(H2PO4–)大于或等于1mol·L-1时,溶液的pH保持在4.66。C观点不对;从图2分析可知,当溶液的pH值为4.66时,溶液中的含P元素的粒子几乎只有H2PO4-,D正确,选D。第Ⅱ卷注意事项:1.用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。2.本卷共4题,共64分。7.下图中反应①是制备SiH4的一种方法,其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。回答下列问题:(1)MgCl2·6NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序(H-除外):_________________________,Mg在元素周期表中的位置:_____________________,Mg(OH)2的电子式:____________________。(2)A2B的化学式为_______________。反应②的必备条件是_______________。上图中可以循环使用的物质有_______________。(3)在一定条件下,由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料_______________(写化学式)。(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状Mg(OH)2,使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物,写出该反应PH12468101.00.50.0图2(4.66,0.994)δC初始(𝐇𝟐𝐏𝐎𝟒−)/𝐦𝐨𝐥∙𝐋−𝟏𝟏𝟎−𝟒𝟏𝟎−𝟑𝟏𝟎−𝟐𝟏𝟎−𝟏110PH5.505.004.66图1的化学方程式:_______________。(5)用Mg制成的格氏试剂(RMgBr)常用于有机合成,例如制备醇类化合物的合成路线如下:依据上述信息,写出制备所需醛的可能结构简式:_______________。【答案与解释】⑴𝒓(𝑪𝒍−)>𝒓(𝑵𝟑−)>𝒓(𝑴𝒈𝟐+)、第三周期、第ⅡA族、;⑵Mg2Si、MgCl2熔融、电解、NH3、NH4Cl;⑶SiC;⑷2Mg(OH)2+2SO2+O22MgSO4;⑸CH3CH2CHO、CH3CHO;分析:⑴镁元素(12Mg)在元素周期表中位于第三周期,第ⅡA族,是活泼的金属。书写电子式时,相同的原子或离子符号不能合并,应该单独分左右、上下书写;Mg(OH)2的电子式为:单原子形成的离子半经大小与原子的核电荷数及离子核外电子层数的多少有关,Cl-核外有3个电子层,半经最大,Mg2+与N3-具有相同的核外电子排布,核电荷数12Mg比7N多,则Mg2+半经比N3-小,固有:𝒓(𝑪𝒍−)>𝒓(𝑵𝟑−)>𝒓(𝑴𝒈𝟐+)⑵分析图中的物质转化关系表可以得出A2B为Mg2Si;工业上利用电解熔融的无水MgCl2来制备金属镁,所以反应②的条件是熔融并通电电解;此外,整个物质转化关系中,NH3和NH4Cl是反应①的原料,又同时是MgCl2·6H2O反应的生成物,因此可以循环利用;⑶SiH4和CH4反应除了生成H2外,还生成了SiC,相关反应的化学反应方程式为:SiH4+CH44H2+SiC;SiC是类似金刚石结构的原子晶体:硬度大,熔沸点高;可以替代金刚石作为耐磨材料;⑷用Mg(OH)2来吸收工业废气SO2是工业上常用的除硫方法,原理是利用SO2具有酸性氧化物,能够与廉价的碱(如Ca(OH)2、Mg(OH)2等)反应转化为稳定的硫酸盐,具有反应原理分为二步:第一步:碱吸收SO2生成不稳定的亚硫酸盐;第二步:不稳定的亚硫酸盐在加热的条件下被空气中的氧气氧化为稳定的硫酸盐;综合得出:Mg(OH)2吸收SO2反应的化学反应方程式为:2Mg(OH)2+2SO2+O2===2MgSO4;⑸分析有机合成路线图可知,格氏试剂能够与含有羰基()发生加成反应并水解生成醇,要制备2-丁醇()可由丙醛(CH3CH2CHO)与CH3MgBr加成水解制备:CH3CH2CHO;也可由乙醛(CH3CHO)与格氏试剂CH3CH2MgBr加成水解得到;CH3CHO。8.化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:CH3CH2CH-CH3OHH3OCH3CH2CH-CH3OMgBrCH3CH2MgBrCH3CH2CH-CH3OHH3OCH3CH2CH-CH3OMgBrCH3MgBrCHCH2CH3CH3OHO一定条件[HO]-Mg2+[OH]-[HO]-Mg2+[OH]-(1)A的系统命名为____________,E中官能团的名称为____________。(2)A→B的反应类型为____________,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。(3)C→D的化学方程式为________________________。(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应:且1molW最多与2molNaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有____________种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为____________。(5)F与G的关系为