分化部分习题答案(老师勾的题)

第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。解：①12.0104inxx②0.00121)(2inxxs③0.00038nss④0.00120.000383.2525.3t92-20.01＝时，，查表置信限＝fnstnstxu第三章滴定分析法概论2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低(2)0.12480.1238，结果偏高(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH-]+[CN-]9、解：CaCO3~2HCl%2.98%1002500.010454.209.100%100)mmol(454.2)00.131225.0252600.0(21213sHClmnMwnn碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙第四章酸碱滴定法1、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3一元弱碱的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×10-5，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠Kb极小，无法准确滴定。氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。Na3PO4＋HCl=Na2HPO4＋NaCl%4.2800.2/568.0HPONa)g(568.014.1425000.010008.00HPONa8.00(mL)12.00232.00HClHPONaNaClPONaHHClHPONaNaCl2PONaHHCl2PONa%18.4900.2/98364.0PONa)(98364.094.1630060.0)mol(0060.0100000.125000.04242424242424343PONaHClPONa4343的含量为：试样中＝的质量为：试样中＝－为：反应消耗的与＝＋＝滴定至甲基橙终点时，的含量为：试样中gmnn8、解：%6.38%1001402.010000.188288.0%3.43%1001402.010000.172353.0mmol353.0mmol288.01790.061.158.31790.0ml61.1)58.319.5(;ml;583液羧基被中和；消耗标准第一计一计量点1111萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸）（）（有：。消耗标准液酚羟基被中和第二计量点时，萘酸为二元酸。羟基萘酸为一元酸，wwnnnn.第五章配位滴定法1、P966、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。解：）（总硬度3CaCO111.0mg/L100/1000100.112.580.008826)35.76(mg/L100/100040.07810.110.008826Ca5.297(mg/L100/100024.30510.11-12.580.008826Mg）（17、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定(EBT为指示剂)，滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C12H22O14Ca·H2O）解：%6.99%1005500.05476.0)g(5476.0100050.2404985.04.448EDTAEDTACa葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙wmmcVMmnnn第6章氧化还原滴定法1、因为1价铜离子与碘离子结合生成碘化亚铜,从而降低了碘与碘负离子的电势差,而2价铜离子与1价铜离子的电势差增大,从而使反应得以发生5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6./L)0.1020(mol/100005.025.20.5012/29465/60.10000.2066)(322722722322722322722322OSNaOCrKOCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOSNaVMmVncncV7、解：本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。滴定度T=2(cV)重铬酸钾M盐酸小檗碱=13.05(mg/ml)与盐酸小檗碱反应的K2Cr2O7的量为总量减去剩余量剩余K2Cr2O7的一部分（250ml中取100ml）用置换碘量法与Na2S2O3作用。求算50.00mlK2Cr2O7过量的量：%2.98%1002740.0100005.1380.21%100ml62.20)38.2950(OCrK29.38(ml)01600.0610026.111002.02506100)(2506100250s722OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOCrK722322722322722722mmwccVVncVn盐酸小檗碱盐酸小檗碱，过量，过量，过量为与盐酸小檗碱作用的）（8、解：%4.93%1001528.014265.0)g(14265.01000)02.2080.37(1023.0610.10000.2011.94OS6Na3IKBr)3(KBrO3BrPhOH322232＝＝为：试样中苯酚的质量分数＝解得：－克，有：设原试样中含苯酚为苯酚wxxx～～～～9、解：1C2O42-～(2/5)KMnO4Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4设5.00ml血液中钙的物质的量为nmol，有：10.22mg40.08g/molol0.001275mm2000.5100100)mol0.001275(m100020.1001700.025)00.2500.10(CaCaMnmmlnn血样中，＝解得：十六章色谱分析法概论1、在一液液色谱柱上，组分A和B的K分别为10和15，柱的固定相体积为0.5ml，流动相体积为1.5ml，流速为0.5ml/min。求A、B的保留时间和保留体积。（ARt=13minARV=6.5ml,BRt=18minBRV=9ml）mlFtVVVKttmlFtVVVKttFVtcRBRBmsBRBcRARAmsARAc0.95.018min18)5.15.0151(3)1(5.65.013min13)5.15.0101(3)1(min35.0/5.1/00002、在一根3m长的色谱柱上分离一个试样的结果如下：死时间为1min，组分1的保留时间为14min，组分2的保留时间为17min，峰宽为1min。(1)用组分2计算色谱柱的理论塔板数n及塔板高度H；(2)求调整保留时间'R1t及'R2t；(3)用组分2求有效塔板数nef及有效塔板高度Hef；(4)求容量因子k1及k2；(5)求相对保留值1,2r和分离度R。(n2=4.6103,H2=0.65mm,'R1t=13min，'R2t=16min，nef(2)=4.1103,Hef(2)=0.73mm,k1=13,k2=16,1,2r1.2，R＝3.0)31)1(3)161(2)W()t2(R2.11316r)5(16116k13113k(4)(mm)0.73(m)1073.0104.13nH101.4)116(16)16(n(3)(min)16117(min)13114(2)(mm)0.65(m)1065.0104.63nLH104.6)117(16)t16(n)1(21''2,10'20'133ef(2)ef(2)322'ef(2)''3322322R21212212212WtttttttLWtttWRRRRRRRRR7、24．在某一液相色谱柱上组分A流出需15.0min，组分B流出需25.0min，而不溶于固定相的物质C流出需2.0min。问：（1）B组分相对于A的相对保留值是多少？（2）A组分相对于B的相对保留值是多少？（3）组分A在柱中的容量因子是多少？（4）组分B在固定相的时间是多少？（rB,A=1.77，rA,B=0.565，kA=6.50，tB=23.0min）min0.230.20.25t5.60.20.13565.00.20.250.20.15r1.770.20.150.20.25r0'''BA,''AB,BRAARBRARARBttktttt第十八章高效液相色谱9、测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱的含量，称取内标物、黄连碱和小檗碱对照品各0.2000g配成混合溶液。测得峰面积分别为3.60,3.43和4.04cm2。称取0.2400g内标物和试样0.8560g同法配制成溶液后，在相同色谱条件下测得峰面积为4.16