第四章自由基共聚合高分子化学4.1概述绘制这类恒比点共聚物组成曲线时,下列几点需要注意:1.当r1=r2<1时,恒比点为0.5,组成曲线上下两部分呈点对称。2.当r1>r2时,恒比点大于0.5,组成曲线上半部分小而下半部分大。3.当r1<r2时,恒比点小于0.5,组成曲线上半部分大而下半部分小。4.如果r1和r2越接近零,曲线中部平坦部分越宽,越接近于交替共聚由于F1始终在f1的上方,反应过程中进入共聚物的结构单元的摩尔数分数F1始终大于单体中M1的摩尔分数f1,这就必然导致体系中单体M1摩尔分数的持续减小(即f1按箭头方向持续减小);结果是继续生成的共聚物结构单元M1的摩尔分数降低(即F1按箭头方向持续降低),但始终维持F1>f1转化率↑f1↓F1↓由于F1始终在f1的下方,反应过程中进入共聚物的结构单元的摩尔数分数F1始终小于单体中M1的摩尔分数f1,这就必然导致体系中单体M1摩尔分数的持续增大(即f1按箭头方向持续增大);结果是继续生成的共聚物结构单元M1的摩尔分数增大(即F1按箭头方向持续增加),但始终维持F1<f1转化率↑f1↑F1↑即小于恒比点投料时,F1始终在f1的上方,因此转化率↑f1↓F1↓即大于恒比点投料时,F1始终在f1的下方,因此转化率↑f1↑F1↑转化率↑f1↑F1↑转化率↑f1↓F1↓在实际生产中,总是希望单体转化率越完全越好,但是由于共聚单体活性(或竟聚率)的不同,随着共聚反应的进行,共聚物的组成不断变化,但转化率达到100%时,共聚物的平均组成达到了要求,但是单体在分子内排列不均匀。1.f1=0.2;2.f1=0.4;3.f1=0.5;4.f1=0.7;5.f1=0.8;6.f1=0.57;因此,如何控制共聚物组成,使产品的组成比较均一,是共聚物工业化生产的一个很重要的课题配料在恒比点附近,一次投料,控制转化率。r1=0.3,r2=0.07