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第1章有机化合物的结构与性质烃第1节认识有机化学一、有机化学的发展有机化学的发展人工合成有机物分离提纯有机物“有机”和“生命力”酒石酒石酸尿液尿素鸦片吗啡来自动植物来自矿物有机物无机物1770年——1806年——1828年——1848年——1874年——明确是C化合物碳氢化合物及其衍生物1828年尿素1845年醋酸1854年油脂NH4OCN(氰酸铵)NH2–C–NH2(尿素)O△维勒(德国)：×对有机化学和农业化学有重要贡献。建立了有机化合物的元素分析方法，这个方法现在仍在使用。他是一位伟大的教育家，他非常重视实验。培养了一大批优秀的化学家。如：霍夫曼、凯库勒、范特霍夫、阿累尼乌斯、拜尔等都是从李比希的学生。到1960年获诺贝尔化学奖的60人中有44人是出自李比希的门下。人工合成有机化合物的开创者。1824年人工合成了尿素，1828年发表论文《论尿素的人工合成》。此外他在化学上的成就有：1824年合成了草酸；1827年分离出了纯铝；发展了硅烷、硅氯仿；分析了大量的矿石，制备了多种稀有金属化合物；研究了醌、氢醌、醌氢醌等。他完成的实验研究工作数量多得惊人。斯德哥尔摩学院院士，十九世纪上半叶化学界的最高权威。他对化学的突出贡献主要在两个方面：（1）测定原子量和制定元素符号；（2）提出电化二元论。1803年发现了铈、1817年发现了硒、1828年发现了钍。1806年开始使用“有机化学”这个名称，1827年指出“同分异构”现象的存在，1835年提出“催化”这一名词。OOOH2NOHOHOHOOHOHMeHOOHOHOHOHOHHOOOHOHHOOHOOHOHOHOOHOHMeOHOHHOOHOHOHOOMeMeMeOHOHOHOHHOONHOHHOOHOHOHMeOHOOHNHHOOOH海葵毒素C129H223N3O54,分子量2680，64个手性中心岩沙海葵毒素（palytoxin，PTX）亦称沙海葵毒素或群体海葵毒素。它是从海葵类的Palythoa属腔肠动物中分离出来的一种毒素，该毒素是目前已知非蛋白毒素中毒性最强烈的毒素，也是海生毒素中最毒的化合物。因此，引起化学战专家们的特别关注。一、化学结构与理化性质岩沙海葵毒素是由129个碳原子组成的聚醚化合物，分子量为2677，含有40个羟基和8个甲基。这为进一步研究该毒素及其活性碎片、化学合成其类似物奠定了基础。该毒素是一种无定形、吸湿性强、非结晶性的白色粉未。无确定熔点，加热到300℃以上则碳化。不溶于氯仿、乙醚和丙酮，微溶于甲醇和乙醇，易溶于吡啶、二甲亚砜和水，经酸碱处理后毒性消失。1985年日本学者除得到岩沙海葵外，还分离出多种具有高活性的类似物：高岩沙海葵毒素、双高岩沙海葵毒素、新岩沙海葵毒素及脱氧岩沙海葵毒素等。二、中毒途径与毒性岩沙海葵毒素是目前已知毒性最强烈的海洋生物毒素之一，它的毒性不仅比神经性毒剂沙林高出几个数量级，而且比剧毒性的河豚毒素或石房蛤毒素也大数十倍。岩沙海葵毒素主要通过染毒食物及水经消化道中毒。美洲土著居民曾作为箭毒使用。三、中毒表现早期中毒症状有运动失调，四肢无力，嗜睡，心动过速，心律失常。继则消化道广泛出血、血压下降，体温降低。中毒严重者症状继续发展，由于血循环量减少，出现休克（或虚脱），终因心脏和呼吸功能衰竭而死亡。狗中毒后早期症状为呕吐、吐血及严重腹泻等，病理及组织学检查，可见到各脏器组织均有不同程度的损伤。晚期死亡可能因全身血流量减少，循环障碍，重要组织器官缺氧，引起生化代谢严重障碍，导致肾功能衰竭所致。皮肤接触该毒素时，局部出现烧灼感和肿胀感，相继出现红肿与坏死等改变。当毒素液滴眼内染毒时，立即引起角膜、结膜炎症，愈合后常遗留疤痕，虹膜粘连，且往往继发青光眼。四、毒理作用实验证明，岩沙海葵毒素选择性的与神经细胞膜上特异性受体结合，使膜上钠离子通道m-闸门打开且不能关闭。从而加速钠离子的通透性，引起持续的去极化作用，导致一系列的中毒改变，特别是心脏和神经系统是其作用的主要部位。岩沙海葵毒素是目前已知最强的冠状动脉收缩剂，它比血管紧张素Ⅱ的作用至少强100倍。冠状动脉血管强烈收缩，伴随出现心脏变力与变时反应。心律失常，T波增大，心室收缩力进行性减低，血压下降，心肌供氧不足，可迅速引起心脏功能衰竭，随之发生呼吸衰竭而导致死亡。据报道，该毒素还可引起血管坏死，内脏广泛性出血及肾功能衰竭等改变，这可能与其细胞毒作用有关。近来研究证明，岩沙海葵毒素还具有很高的抗癌活性和很强的溶血作用。它是目前已知最有效和特异性的细胞膜活化剂，可作为膜研究中一种新的工具药，岩沙海葵毒素作用机理尚不完全清楚，目前对其毒理和药理学作用正在进行广泛深入的研究，可望获得高效生化活性的剧毒毒物，及新型心血管药和抗癌化疗药物。五、救治1．局部处理：被岩沙海葵螫伤后，应立即用各种方法除去皮肤表面的触手、刺丝胞和刺丝。活性氯为5.25％的漂白粉溶于1mol／L盐酸溶液、0.5～1mol／L氢氧化钠溶液是岩沙海葵皮肤染毒的有效消毒剂。2．全身治疗：该毒素有效抗毒剂为罂粟碱（Papaverine）和硝酸异山梨醇（消心痛）。鉴于毒素毒性强烈，作用极快，应作心室内直接注射，方能获得最佳效果。尽量减少患者活动，以免加速毒素吸收，严重者可给予心血管药物，维持血压，必要进行人工呼吸、给氧。国外已制备岩沙海葵毒素抗体以中和毒素。3．对症措施：疼痛时可反复应用吗啡、度冷丁等止痛剂；反复呕吐注射胃复安等药物，抗心律失常可用维拉帕米等。加强抗感染、止血、输液、输血、营养及护理等对症支持疗法。你知道吗，到目前为止有机化学都做了什么？1901~1998年，诺贝尔化学奖共90项，其中有机化学方面的化学奖55项，占化学奖61%。1980年(DNA)~1997年(ATP)与生命科学有关的化学诺贝尔奖八项；当代有机化学发展的一个重要趋势：与生命科学的结合。当前研究的其它热点领域：1.具有潜在光、电、磁等功能的有机分子的合成和组装2.分子材料中的电子、能量转移和一些快速反应过程的研究；3.研究分子结构、排列方式与材料性能的关系，发展新的分子组装的方法，探讨产生特殊光电磁现象的机制；探索新型分子材料在光电子学和微电子学中的应用4.能够有目的地改变功能分子的结构，进行功能组合和集成；5.研究信息分子和受体识别的机制;6.发现自然界中分子进化和生物合成的基本规律;7.作用于新的生物靶点的新一代治疗药物的前期基础研究;诺贝尔化学奖2005年，耶维茨-沙文（法国人）和罗伯特-H-格鲁布斯及里查德-R-施洛克（美国人）均享，他们因为在有机合成交换方法方面取得的成就而获奖。2001年，威廉·诺尔斯（美国人）、野依良治（日本人）在“手性催化氢化反应”领域取得成就；巴里·夏普莱斯（美国人）在“手性催化氧化反应”领域取得成就。1996年，R.F.柯尔（美国人）、H.W.克罗托因（英国人）、R.E.斯莫利（美国人）发现了碳元素的新形式——富勒烯球（也称布基球）C6021世纪有机化学面临的一些挑战利用计算机设计重要的目标分子以及合成它们的有效途径。发明更轻、更耐用、价格更低廉和可循环利用的材料。认识酶具有高效活性的原因，设计可与最好的酶相媲美的人工仿生催化剂，并利用它们合成及生产重要的材料。合成一些像肌肉等生理体系一样具有刺激响应性的材料。合成可以自组装成有序体系并具备重要功能的新物质。发展清洁燃料以及将煤转化为清洁燃料的技术。21世纪有机化学面临的一些挑战透彻认识生命的化学本质，包括大脑和记忆的化学本质。制造模仿生物细胞功能的、有组织的化学系统。开发并生产治疗各种重大疾病的特效药物，了解个体基因差异对特定药物的不同反应，能够更好地将药物送到身体指定部位。发明不会长期存留、专一性更强的农用化学品，开发安全的食品添加剂。1.有机化合物的分类根据分子中是否含碳、氢以外的元素分为：烃；烃的衍生物根据分子中碳骨架形状分为：链状有机物；环状有机物根据分子中特殊原子或原子团(官能园)分为：卤代烃，醇，酚，醛，酸，酯等。二、有机化合物的分类和命名（1）烃：只含碳氢两种元素的有机化合物烃链烃(脂肪烃)环烃烷烃：分子中碳碳全部以单键相连的烃，通式：CnH2n+2(n≥1)烯烃：分子中含碳碳双键的烃，通式：CnH2n(n≥2)炔烃：分子中含碳碳叁键的烃，通式：CnH2n-2(n≥2)脂环烃芳香烃：分子中含苯环结构的烃环烷烃，通式：CnH2n(n≥2)环烯烃等，通式：CnH2n-2(n≥3)官能团：有机化合物分子中，比较活泼、容易发生反应并反映着某类有机化合物共同特性的原子或原子团。（2）烃的衍生物：从结构上看，烃分子中的氢原子被其他原子或原子团所取代而生成的一系列化合物称为烃的衍生物官能团符号名称代表有机物物质名称类别C=CCH2=CH2乙烯C≡CCH≡CH乙炔－XCH3－Cl一氯甲烷－OHCH3CH2OH乙醇－OH苯酚-OH碳碳双键碳碳叁键卤素原子醇羟基酚羟基烯炔卤代烃醇酚官能团符号名称代表有机物物质名称类别醛基CH3－CHO乙醛醛羰基丙酮酮羧基乙酸酸COHCOOCH3—C—CH3—C—OHOCH3—C—OH官能团符号名称代表有机物物质名称类别酯基乙酸乙酯酯—C—O—ROCH3—C—O—C2H5CH3CH2CH2OHOHCH2OHCCH3CH3CH3OH下列物质中属于醇的是（）√√√（3）同系物：分子结构相似，组成上只彼此相差一个CH2或其整数倍的一系列化合物称为同系列。同系列中的各化合物互称同系物。醛基碳碳双键氯原子下列哪组是同系物？（）A、CH3CH2CH2CH3，CH3CH(CH3)CH3B、CH3CH3，CH3CH(CH3)CH3C、CH3－CH＝CH3，CH2CH2CH2B习惯命名法甲、乙、丙、丁、戊、己、庚(geng)、辛、壬、癸(gui)十个碳以下：（烷烃的命名）[例如]CH4C2H6C5H12C9H20甲烷乙烷戊烷壬烷C12H26C20H42十二烷二十烷2.有机化合物的命名习惯命名法：CH3—CH—CH2—CH3CH3异戊烷CH3—C—CH3CH3CH3新戊烷CH3—CH2—CH2—CH2—CH3正戊烷如：戊烷有三种同分异构体：系统命名法：1.选定分子中最长的碳链做主链，并按主链上碳原子的数目称为某“烷”。CH3–CH–CH2–CH3CH3–丁烷4321甲基2–2.把主链里离支链最近的一端作为起点，用1、2、3等数字给主链的各碳原子依次编号定位以确定支链的位置。3.把支链作为取代基。把取代基的名称写在烷烃名称的前面，在取代基的前面用阿拉伯数字注明它在烷烃直链上的位置，并在号数后连一短线，中间用“–”隔开。4.如果有相同的取代基，可以合并起来用二、三等数字表示，但表示相同取代基位置的阿拉伯数字要用“，”隔开；如果几个取代基不同，就把简单的写在前面，复杂的写在后面。CH3CH3–C–CH2–CH–CH2–CH3CH3CH2–CH3–––己烷–4–乙基2、2–二甲基234165注意事项：1.命名步骤：(1)找主链，称某烷------最长的主链;(2)编序号，定支链-----靠近支链（小、多）的一端;(3)写名称-------先简后繁，相同基请合并.2.名称组成:取代基位置-----取代基名称-----母体名称3.数字意义：阿拉伯数字---------取代基位置汉字数字---------相同取代基的个数判断改错:CH3CHCH3CH2CH32–乙基丙烷2–甲基丁烷3–甲基丙烷CH3CHCH2CHCH3CH2CH2CH3CH33、5–二甲基庚烷2、4–二乙基戊烷[练习]用系统命名法命名CH2CH2CHCH2CH2CH3CH3CH3CH2CH3CCHCH3CH3CH3CH32、2、3–三甲基丁烷4–乙基庚烷CH3CHCCH3CH3CH3CH3CH3—CH—CH2—CH—CH2CH3CH3C2H5CH3—CH—CH2—CH—CH2—CH—CH3CH3CH3CH2CH32、4、6–三甲基辛烷己烷–4–乙基2–甲基CH2CH3CH3CH3CCH2CCH3CH3CH32、2、4、4-四甲基己烷写出下列各化合物的结构简式：（1）3，3