一、OH简述1.大气中OH主要来自O3紫外光解产物的与空气中水分子的反应:,而在受污染的大气中,氮氧化物以及臭氧与HO2反应会产生OH:同时夜间化学产生并积累大量亚硝酸(HONO)在早晨会迅速光解产生OH:2.OH是通过氧化CH4、CO、NH3、CH3CCl3、NMHC、H2S和SO2等而转化为其它物质,再通过一系列干湿沉降过程被清除。CO:氢气(H2)、臭氧(O3)与甲醛(HCHO):SO2:3.对流层白昼化学是以OH为主,其对大气微量成分起强氧化剂的作用,它可使NH3、H2S及挥发性有机物(VOCs)等氧化,也可使氮氧化物、硫氧化物和卤素化合物氧化并最终生成硝酸、硫酸等致酸物质以及它们的盐和气溶胶。二、评估模式1.化学传输模式模拟在CO,NO,NMHCs排放量增加的情况下,全球O3,OH和H2O2的变化情况。如全球臭氧含量的增加对全球平均OH自由基的浓度有负相关影响2.前体物强迫模式OH自由基的前体物是指通过化学反应能够生成OH自由基的主要物质,OH自由基的前体物包括O3,NOx、N2O5、HNO3、HNO4、CO、PAN、C2H6、H2O2等。前体物强迫模式就是通过研究OH自由基的前体物,得到OH自由基的浓度变化。3.相关气体强迫模式相关气体与研究气体变化一致,OH自由基的相关气体是CH3CCl3,通过模式计算得到OH自由基浓度的全球分布。4.优缺点化学传输模式和前体物强迫模式的优点是可以计算出OH自由基的长期变化,缺点是由于人们对化学反应机理尚未完全认识,其结果不如相关气体强迫模式计算结果的可信度高。相关气体强迫模式的优点是可信度高,但是相关气体记录的数据年限较少,不能反映OH自由基长期变化四、实验室技术:主要是精确测定各种痕量气体与OH自由基反应的速率常数,分为绝对反应速率常数和相对反应速率常数4.1绝对反应速率常数:让痕量气体浓度[RH]远大于羟基自由基浓度[OH],保证[RH]不会因为与OH反应而变化,通过测量反应前后OH的浓度便可以得出反应速率常数k。1、放电气流技术:所有测量都是在一个管形反应容器中进行,向反应管中稳定地通以OH与RH的混合气流。保持管中不同长度处的OH浓度不随时间变化,通过测量管中不同长度处OH的浓度得出OH沿反应管长度方向的瞬时浓度梯度,从而测出其反应速率常数2、脉冲(闪光或激光)光解技术:在反应容器里通过脉冲(闪光或激光)光解H2O不断产生OH,反应过程中即时检测OH的浓度沿光解中心到四周方向的瞬态变化梯度,从而测出反应物与OH反应的速率常数。4.2相对反应速率:在反应池中多加入了一种能与OH反应的参比物(refRH)。OH由光解不断产生()并维持在稳定水平。反应过程中同步检测反应物RH与参比物RHref的浓度,在整个反应体系中RH和RHref都与相同的OH反应,因此它们与OH的反应速率保持一定的比例。五、差分吸收光谱技术测对流层OH利用空气中的气体分子的窄带吸收特性来鉴别气体成分,并根据窄带吸收强度来推演出微量气体的浓度。L为吸收光程,[OH]为光程以内的平均浓度六、OH与气象条件的相关性:OH浓度与UV-B强度、O3和HNO2的浓度有一定的正相关性,而与NOx的浓度有一定的负相关性。