江苏高考化学一轮复习专题十第二题有机推断与合成题型研究课件

试题特点有机推断合成题是江苏高考有机考査的定型题型，题型以新材料、新科技为背景，合成新型药物或保健产品等，合成过程中新知识以信息的形式呈现在题目中，通过阅读理解、分析整理、提炼运用给予的信息，找出关键。体现了“起点高、落点低”的特点。试题一般围绕：酯的合成(包括羧酸和醇、羧酸和酚的酯化，多次涉及醇、醛、羧酸、酯之间的转化)、高分子化合物的合成以及药物合成等内容展开。主要考查：有机结构与官能团的推理和书写、反应类型的判断或反应条件的判断或指定反应的化学方程式的书写、由转化关系和产物结构推知中间有机物的结构简式、限制条件下同分异构体结构简式的书写以及指定原料与产品“流程图”的设计等。做真题—明考查特点1．(2018·江苏高考)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：。(1)A中的官能团名称为__________________(写两种)。[考查官能团的判断](2)D→E的反应类型为____________。[考查反应类型的判断](3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：___________。[考查结构简式的书写](4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______________________________。①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。[考查限定条件下同分异构体的书写](5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。[考查有机合成路线的设计]2．(2017·江苏高考)化合物H是一种用于合成γ­分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：(1)C中的含氧官能团名称为________和________。[考查官能团的判断](2)D→E的反应类型为________。[考查反应类型的判断](3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：______________________________。①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α­氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。[考查限定条件下同分异构体的书写](4)G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：____________________。[考查结构简式的书写][考查有机合成路线的设计]3．(2016·江苏高考)化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：(1)D中的含氧官能团名称为________(写两种)。[考查官能团的判断](2)F→G的反应类型为________。[考查反应类型的判断](3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：________________。①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中只有4种不同化学环境的氢。[考查限定条件下同分异构体的书写](4)E经还原得到F。E的分子式为C14H17O3N，写出E的结构简式：____________。[考查结构简式的书写]请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。[考查有机合成路线的设计]研热点—找解题策略考点分布分值知识点试题年份15分①有机物中官能团的名称；②有机反应类型的判断；③限定条件下同分异构体的书写；④有机物结构简式的书写；⑤有机合成路线“流程图”的设计第17题201615分①有机物中官能团的名称；②有机反应类型的判断；③限定条件下同分异构体的书写；④有机物结构简式的书写；⑤有机合成路线“流程图”的设计第17题201715分①有机物中官能团的名称；②有机反应类型的判断；③有机物结构简式的书写；④限定条件下同分异构体的书写；⑤有机合成路线“流程图”的设计第17题2018命题区间1．有机物中官能团的判断官能团结构名称官能团结构名称碳碳双键碳碳叁键—X卤素原子—OH(与链烃基相连)(醇)羟基—OH(与苯环直接相连)(酚)羟基醚键醛基羰基羧基酯基2.有机反应类型的判断反应类型重要的有机反应烷烃、烯烃的卤代：CH4＋Cl2――→光照CH3Cl＋HCl、CH2CHCH3＋Cl2――→光照CH2CHCH2Cl＋HCl卤代烃的水解：CH3CH2Br＋NaOH――→H2O△CH3CH2OH＋NaBr取代反应酯化反应：CH3COOH＋C2H5OH浓硫酸△CH3COOC2H5＋H2O反应类型重要的有机反应二肽水解：取代反应反应类型重要的有机反应加成反应反应类型重要的有机反应醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OH―――→浓硫酸170℃CH2===CH2↑＋H2O消去反应卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2Br＋NaOH――→乙醇△CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O单烯烃的加聚：nCH2===CH2――→催化剂CH2—CH2加聚反应反应类型重要的有机反应缩聚反应反应类型重要的有机反应催化氧化：2CH3CH2OH＋O2―――→Cu/Ag△2CH3CHO＋2H2O醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH――→△CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O氧化反应醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH――→△CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O还原反应醛基加氢：CH3CHO＋H2――→Ni△CH3CH2OH3.由转化关系和产物结构推知中间有机物的结构简式在有机推断题中，经常遇到转化步骤中出现“有机物结构简式→字母代替有机物→分子式(或者有机物结构简式)”，要求写出“字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。对于此类有机物结构的推断，需要考虑如下几点：(1)在限定的转化步骤中，反应的条件是什么？其目的是什么？(2)转化前后发生了什么反应？有机物结构发生了什么变化？(3)然后根据转化前后(有时要分析、比较几步转化)有机物的结构及分子式的比较，写出“字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。类型实例①根据已知物的结构简式和未知物的分子式确定未知物的结构简式类型实例①根据已知物的结构简式和未知物的分子式确定未知物的结构简式类型实例②根据已知物的结构简式和未知物的性质确定未知物的结构简式实验A→B的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式为类型实例③根据已知物的结构简式和未知物的相对分子质量确定副产物的结构简式合成B时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物D，D的结构简式为类型实例④根据反应物和生成物的结构简式确定可能存在的副产物的结构简式A→B的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为4.限定条件下同分异构体的书写该有机物含有醛基或④某有机物能发生银镜反应该有机物中不含酚羟基，水解后生成物中含有酚羟基③某有机物不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应该有机物含有酚羟基②某有机物能与FeCl3溶液发生显色反应含有苯环①芳香化合物推断结论题给信息推断结论题给信息该气态有机物的摩尔质量为56g·mol－1⑨某气态有机物的密度是同温同压下H2密度的28倍该有机物含有四种化学环境不同的氢原子，且氢原子的个数比为6∶2∶2∶1⑧某有机物的核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比为6∶2∶2∶1该有机酸是二元羧酸，一个分子中含有2个—COOH⑦某有机酸0.5mol与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2该有机物含有羧基⑥某有机物能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体该有机物可能为甲酸某酯⑤某有机物若只含有一个官能团，既能发生银镜反应，又能发生水解反应(或皂化反应)5.有机合成路线“流程图”设计的三种类型(1)以熟悉官能团的转化为主型如：请设计以CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。(2)以分子骨架变化为主型如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)。提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr(3)以陌生官能团兼有骨架显著变化为主型要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)解题方法1．熟记常见官能团的结构与性质官能团结构性质碳碳双键易加成、易氧化、易聚合碳碳三键易加成、易氧化卤素—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯)醇羟基—OH易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170℃条件下生成乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸)官能团结构性质酚羟基—OH极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原羰基易还原(如在催化加热条件下还原为)官能团结构性质羧基酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反应)、易取代(如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应)酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解)醚键R—O—R如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇硝基—NO2如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：2.读懂常见的信息(1)烯烃通过臭氧氧化、再经过锌和水处理得到醛或酮R1CH===CHR2(R1、R2代表H或烃基)与碱性高锰酸钾溶液共热后酸化，发生碳碳双键断裂生成羧酸，通过这些反应可以推测碳碳双键的位置。(2)双烯合成如：1,3­丁二烯与乙烯发生环化加成得到环己烯这是合成六元环的首选方法。(3)溴乙烷跟氰化钠溶液反应再水解可以得到丙酸CH3CH2Br―――→NaCNCH3CH2CN――→H2OCH3CH2COOH这是增加一个碳原子的常用方法。(4)羟醛缩合具有α­H的醛或酮，在稀碱催化下能和另一个醛相互作用，生成β­羟基醛，β­羟基醛不稳定受热脱水生成α­β不饱和醛或酮。如：(5)酯的醇解在酸或醇钠催化下，酯还可以发生醇解反应。酯的醇解又称酯交换反应，在有机合成中有重要用途。3．掌握合成路线的设计(1)原则原料价廉、原理正确；路线简捷、便于操作；条件适宜、易于分离、产率高。(2)方法①正推法。即从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化)，从而设计出合理的合成路线，其思维程序为基础原料→中间产物……→中间产物→目标有机物。如利用乙烯为原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：②逆推法。即从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原料分子，并进行合成路线的设计，其思维程序为目标有机物→中间产物……→中间产物→基础原料。如采用逆推法，通过对苯甲酸苯甲酯的结构分析可知合成该有机化合物的是苯甲酸与苯甲醇，继续逆推可得出原料分子为甲苯，如图所示：设计合成路线时，要选择反应步骤少，试剂成本低，操作简单，毒性小，污染小，副产物少的路线，即③正逆双向结合法。采用正推和逆推相结合的方法，是解决合成路线题的最实用的方法，其思维程序为基础原料→中间产物……中间产物←目标有机物。规范答题2．用词要准确，例如羟基要明确是醇羟基、酸羟基还是酚羟基，醚键不能叫醚基。1．表达要规范，例如碳碳双键不能表示为C===C，而应表示为3．流程关系图中要注明反应条件。结构式、结构简式中要注意官能团位置。练新题—提答题能力1．盐酸米多君是临床常用的升压药，其一种合成路线如图所示：(1)盐酸米多君中含氧官能团名称为___________________________________